鹿寨县二氢查耳酮
(一)阿力甜的化学结构阿力甜(Alitame)的化学结构如图2-58所示,它由L-天冬氨酰、D-丙 氨酸和C -端酰胺三部分组成。C -端的酰胺是由2, 2, 4, 4 -四甲 基-thienanyl-胺转化而成,它是形成阿力甜髙甜度特性的关键因素。在研究过 程的I.-天冬氨酰-D -丙氨酸-酰胺同型物中,分析认为对髙甜度特性有益的 结构特征:
“在对试验动物进行的甜蜜素及其主要代谢产物环己胺长期生物试验评价之 后,癌症鉴定委M会一致认为几乎没有可以信赖的數据表明甜蜜素是致癌物质, 不管何种性别的受试动物及何种组织器官均是如此”。
虽然Vilsmeier试剂选择性很好,但由于反应温度和酸度高,控制不当舄炭 化和水解,而且反应过程中所产生的S02、HC1气体腐蚀性较大,需对其进行特 別处理。而使用三苯基膦_0(:14进行氣化,反应条件温和。具体方法是,将 6-PAS溶于吡淀后冷却至(TC,在OtT分别加入三苯基膦和CC14,逐步升温至 70^,恒温反应3h。加人甲醇终止反应,真空浓缩至干后加入丙酮,去除不洛 物后浓缩,最后加乙醚结晶,经过滤、重结晶得到浅黄晶体产物。三苯基膦与 6-PAS的摩尔比分别为7:1、6:1、5:1、4:1,与CC14的摩尔比均为2: 1,结果 如图3-25所示。从曲线趋向看,三苯基膦过量越多,越利于TOSPA生成,但 从经济角度出发,考虑到三苯基膦过貴所增加的生产成本,控制其配比为6:1, 此条件下得率为51.8%。图3-24反位温度和时间 对氣化得韦的影响图3-25三笨基膦与ca4摩尔比 对TOSPA得率的影响
Hernamhi丨cin属于红没药烷倍半萜烯化合物,化学结构如图4-42所示。它是 用石油魅溶剂从墨西带马鞭草科(Verbenaceae)草本植物Lipph dulcis Trev.高轮 空中的荽藤部分提取出的天然甜味剂,甜度是蔗糖的丨000倍。西班牙物理学家 Francisco Herndmiez早在1570 ~ 1576年间撰写出版的专著《新西班牙的自然史》 一书中,就指出这种Lc/u/cis具有甜味,墨西哥的印第安人就是根据这部专著认识 该植物的。今天,人们将提取自该植物的甜味化合物命名为Hemamhi丨dn,就是为 了纪念这位物理学家的贡献。
表6 -3所示为不同温度下测出的溶解度的数据。
第一节糖 精
随后的研究认为,甜味受体蛋白的亲脂部分是ffl3_52 和蔗糖果糖基上的亲脂部位相连接的,如阁3-52所部分与甜受体间的相互作用
两代喂养忒验表明,三氣蔗糖没有致畸性或致突变性,也不会影响动物的繁 殖力。对小鼠和猴进行的专门研究表明,三氣蔗糖和其分解产物对神经系统无影 响,对动物血液葡萄糖水平及胰岛素分泌量也无影响。
单基团保护法合成三氣蔗糖,首要步骤是将蔗糖活泼的C-6位羟基进行单 独保护,然后再通过选择性氣化取代C-4、T,位上的羟基,最后脱去C-6 位上的保护基团生成终产物三氣蔗糖。如图3-28所示,除了各个步骤间必要的 分离操作,幣个制备过程主要包括以下3个步骤3①利用适当的保护基团,在合适的反应条件下,对蔗糖分子中的C-6位羟 基进行单基团保护。②选用适当的氣化试剂,选择性地氯化蔗糖C-4、\\ 上的羟基。图3 - 28单基团保护法合成三氣蔗糖的主要少骤③脱去C -6位上的保炉基团使其恢复为自由羟基,得到三氣蔗糖。
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度