七星区爱德万甜
(四）双酶-化学联合法（单基团保护法}
表2 -70 各种构象布居数的计算值和实验值
直到最近，有关蔗糖甜味与其分子结构的关系问题人们仍未弄淸楚，通常认 为蔗糖的甜度与其分子中的某些羟基团有关。在过去10年内蔗糖化学的飞速发 展，使得人们冇办法专一地掩盖或取代某些羟基团来制备某些特定的衍生物，然 后通过味觉品尝以研究蔗糖的甜味与结构的关系。结果表明，蔗糖分子内葡萄糖 和果糖的某些特定羟基团参与了生甜团（glucophore)。而且发现，用疏水性的卤 素取代基来替代某些亲水性羟基，可大大提高蔗糖的甜度3
三氣蔗糖冇5个一0H基团分别位于C-2、C-3、C-6、（：-3'和（：-4、 其中6 - 0H位取代基对甜度的影响主要是它的大小而不是其氧原子的存在或缺 失，W为6-脱氧三氣蔗糖的甜度是蔗糖的400倍，而6-氣-6-脱氧三氣蔗糖 则只有200倍甜度；又如6-脱氧和6- 0-甲基蔗糖均有甜味，6-乙酸酯蔗糖
①蔗糖C-4位羟基的构型对维持蔗糖分子的甜味很重要，因为半乳蔗糖没 有甜味而4 -脱氧蔗糖仍具有甜味。但蔗糖C -4位羟基经氣原子取代而转变为 氣代半乳蔗糖构型时，却对增甜作用具有重要意义，因为半乳蔗糖的衍生物都非 常甜。
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性，然 后计弊出每个参差构象（staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象（Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象（Fi ~Fn)是相 反的，天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象，有一个（I),)携带反 式的NH/和COf基团，不能同时与甜受体形成氢键；另一个（Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说，根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实，可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明，苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb，则充满大取代基。
图3-11 .二:氣蔗糖与蔗糖在甜度-时间曲线方面的对比（PH7.6、20*11)
③葡萄糖分解成水和C02气体；
表石-^所示为在丨⑷^，不同pH水溶液中安赛蜜的半衰期值，这些数据证 明稳定性比通常加工时滞要的稳定性要髙得多。因此，可以用巴氏和常规方法对 安赛蜜溶液消毒。pH4的安赛蜜水溶液在120T放罝lh,没有检出任何分解产 物，完全与半衰期数依相符。
同源建模及对接研究有力地证明了，受体上有两个结合小甜味分子的活性位 点和一个结合甜味蛋白的活性位点。由于甜味化合物的复杂性和多样性，很自然 地，人们会怀疑是否有另外的结合部位存在。确实，在最近的几年里，许多分子 生物学实验，都有助于解释甜味受体和不同配体的相互作用，并为多结合位点的 观点提供有力证据。到目前为止，发现的可能的另外部位主要有两种：一种焙结 合甜赉素和丨actisole (—种甜味抑制剂）的部位，另外一种是结合其他甜味蛋白 的部位。
