观山湖区安赛蜜
图2-24中,实线和虚线分别表示了不同a值和底物浓度的组合时,G、 与pH的关系。在计算时,因P?2。值很小故用0.02计,因此水的分配对得率 的影响可以忽略不计。图中只幽了 a =丨,Z - Asp和PheOMe = 80mmol/L时的 Yaqy其他情况下Z-ASp-PheOMe在水相的得率很小。由图可知,达到最大平 衡得率时水相pH约为5,比在水溶液合成达到最大得率时的pH低。当《增大 时,则反应物的非离子形态增加,从而L增大。PheOMe和Z - Asp浓度增加都 能使L增大,但增加PheOMe浓度还提髙了合成速率因而效果更好。当pH在
Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图
当食用含嗦吗甜的U香糖时,口腔接触嗦吗甜的时间较长,这是否会刺激口 腔黏膜发炎或过敏呢?在一个有50人参加的试验中,每天摄取含15g嗦吗甜的 口香糖,每天至少接触15miri,持续28d后没发现任何过敏反应。
Brazzein最早由Ming和Henekant于1994年分离得到,它是从非洲植物Pen- tadiplandra Brazzeana Baillon的果实中提取得到的可溶性甜蛋白,甜度是鹿糖的 500倍,后味比糖精弱。
停止。滤去催化剂,将滤液罝于冰浴中,用浓盐酸酸化,然后置于冰箱中使其结 晶完成。收集柚莳二氢查耳酮晶体,水冼后使其在水中进行重结晶,真空干燥后 得104g (94%)的晶体(熔点not)。若再在丙酮中进行敢结晶,则可得到另 一种晶形的晶体(熔点212弋,质世94g)。
(2)两个亚基NAS和NBS的里合(3) Neoculin**的折叠(于二聚体分界面观察的NAS>
在上述试验中,单酯化和氣化反应中分别采用吡啶和DMF为溶剂,假 如这两步反应都使用DMF,便可合并两步反应于一步进行,这样就可简化制 备路线。以DMF代替吡啶作为单酯化反应的惰性溶剂,与吡啶作单酯化反 应溶剂进行比较,结果发现,无论以吡啶或是DMF作酯化试剂,其终产品 得率相当。
该氣化反应在较温和的条件(如701)下进行,能选择性地与蔗糖分子中 较活泼的伯位羟基6、6'反应,但研究表明,它还可使蔗糖五乙酸酯的r发生氣 代反应,理论得率为40%以上。该反应最好在叔胺介质中进行,特别是在诸如 吡啶之类的杂环叔胺。当三芳基膦中的1个芳基被交联聚苯乙烯的苯乙烯基团取 代成为三芳基膦结合树脂,反应完成后则容易将未反应物和副产物氧化膦过滤 去除。
五、髙效甜味肽的分子基础与构效关系
大约与此同时,意大利的研究者描述了对阿斯巴甜蛋氨酸二肽化合物构象优 先性的研究结果,认为丨^口^是其优先存在的构象。Lelj等人依据阿斯巴甜的 FiDn构象优先性,提出一个具有普遍意义的甜受体结合模型,这其中有改进的 地方是将AH-B部分翻转了 180%这个模型能合理解释阿斯巴甜的D,D和L, D非对映体为何具有苦味。在任何情况下,每一种甜味化合物都能从Shallenberger 阻碍层的对面去接近甜受体,假定这个阻碍层是完全打开的。