秀英区木糖醇
三、Neoculin的化学结构与晶体结构
(-)蔗糖8个羟基团的完全保护
二氢査邛酮I和in具有减少或掩盖苦味同时提供甜味的特性，因此特别适合 用于制造苦味医药品。Guadagni仔细研究了往葡萄柚汁中加入少量新橙皮苷二氢 杏耳酮的效果，例如，往33.8L含380mg/kg柚苷和5. lmg/kg柠檬苦素的葡萄 柚汁中加人12mg/kg的新橙皮苷二氢査耳酮。加人前，品尝组中有38%人不喜 欢，有33%人喜欢，有29%人既不喜欢也不讨厌。添加后，5%人不苒欢，76% 人喜欢，19%人既不喜欢也不讨厌。可见新橙皮苷二氢奄耳酮对改善苦味食品或 饮料的效果是很明显的。蔗糖和阿斯巴甜在这方面的效果不明显。更多的试验表 明，至少6 ~12mg/kg的二氢丧耳酮II能明显改善这类葡萄柚汁的风味，这是因 为二氢査郅酮II能抑制苦味同时还增加甜味的缘故。但若加18mg/kg的二氢查 耳酮II则反而使该葡萄柚汁变得更不受欢迎，这很可能是因为太甜和后味太长的 缘故。Fellers也做了类似的工作，发现8 ~ 12mg/kg的二氢查耳酮II对改善早熟 Florida葡萄柚汁风味效果很明敁。
概括地说，甜蜜素具有以下这些特点：
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型，他们用NMR法 对丙氨酸酰胺（D-型[86]有甜味，L-型没有甜味）及其相应的“后向旋 转”酰胺（R-型[94]有甜味，S-型[95]有甜味）进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面，结合：①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应；③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素，分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值，表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注：箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
用最敏感的受试动物 小白氣；②最敏感的动物种（Sprague - Dewley
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
各转化体的嗦吗甜产置
通过连续跟踪48h经氚标志的氢在体内的分布悄况，并从胆汁中获得甜菊醇 结合体，从粪便中获得作为主要代谢物的甜菊醉，但尿中徘出的放射性物质很 少。根据这些情况，Nakyama等人总结认为：
最优条件主要考察反应酶浓度、反应时间和混合物含水量对反戍的影响。 ?-胰凝乳蛋I1丨酶浓度从3% ~20% (w/w)等不同浓度对反应产率的影响见图 2-63。如图所示，反应产宇随酶浓度的增加而不断上升，在15%浓度时产率达 到53% (mol/mol),此后，随酶浓度的增加，反应产率上升幅度趋于平缓。图2 -62 N-苄氧羰荩-L-天冬氨酸二乙酯和D-内氨酰胺组成的二元体系的熔点 +没有加水，含有12%的水作为轜佐剂 +混合钧中含水摄15%酶浓度(w/h>V%图2 -63 ?-胰凝乳蛋卩1酶浓度对A’ -苄氧羰基-L -天 冬氨酸乙酯-D-丙氨酰胺产率的影响 +混介物中含水*15%,反应8h由图2-64可知，反应产率随着反应时间的增加而增加，反应约8h后达到 最大产率53%。随着反应的进行，反应物的减少和产物的产生改变了反应混合 物的低熔点特性，使反应混合物逐渐固化。最后，反应由于反应混合物的固化太 严重而几乎停止。S 2 -64 反应时间对N -苄氧羰基-L -天冬氨酸 乙酿-D-丙氨酰胺在低熔点混合物中产率的影响 注：其中/V-苄氧簾基-L-天冬软酸二乙酯和D-丙氨酰胺分别加人0.5mmol,混合物中含水S 15% (?/?), 胰凝乳蛋A酶浓度为丨5% (?/?>?
