贵池区二氢查耳酮
制备二氢查洱酮时,先将重结晶得到的柚苷晶体(110g)溶于10%的冷氢 氧化钾溶液中(61g的K0H溶于549mL的水中),再加人10%的钯-碳氢化催 化剂(10g)。混合物在室温、207kPa的氢气压力下持续振荡直至与氢气的反应
Ap. Apal; Bg, BglQ ; F., EcoRI; N, Notl; P. Fstl;
对不同内阻下场强对转化率和活细胞的影响作了研究(图5 -18)。细胞悬 浮液与1叫经Bgi fl酶切的pCLRE2混合后在电容25jjlF下进行电脉冲转化,电 脉冲后,细胞在30T添加了 lmol/L山梨糖醇的YPD培养基上培养6h。在场强 为3.75kV/cun和内阻80W1时得到最高的转化率,约为1400个转化体/jxg线性 pCLRE2。在3. 75和5. 0kV/cm和内阻6(X)、800或100011时转化率较高[图 5-18 (1)]0这些条件下细胞存活率为10%?40%,实际脉冲时间为11 ~ 17ms [图5-18 (2)]。当内阻200或400ft时,转化率低。
综合上述分析,天冬氨酰残基在水溶液中优先存在的构象是Dn,这点在众 多研究中结论是一致的。对于C-端氨基酸残基来说,有4 ~5个研究认为它在 阿斯巴甜或其蛋氨酸同型物中优先存在的构象是Fd。因此,甜二肽的优先构象 就是FdDu。但Goodman等人分析却认为应该是F,Dd构象。虽然对优先存在的 构象没有一致的看法,但对由于苯基及天冬氨酰基偏转(Fb*Fb)引起的弯曲 构象的看法相一致。
第三章蔥精衍生物
随后,许多卤化蔗糖衍生物被合成成功。r-氣蔗糖的甜度是蔗糖的20倍, 在二甲基甲酰胺中,用二甲氣基二苯硅烷处理,蔗糖c-r和c-2位首先被阻 碍,得到丨\ 2-二苯基亚甲硅基蔗糖衍生物,产量约为20%左右。.将剩余的6 个羟基团乙酰化后,用沸水乙酸把亚甲硅基断裂除去。在嘧啶中用三苯甲基氣化 物可对剩下的第一类羟基进行三苯甲基化作用,并且使剩余的第二类羟基乙酰 化,得到r-三苯甲基-蔗糖-7-醋酸盐。在冰醋酸中用溴化氢进行脱三苯甲 基作用,然后在嘧啶中用磺酰氣氯化,再在二甲基中酰胺中用氣化锂处理,最 后,在甲醇中用甲醇钠脱脂化得到r-氯庶糖。
温度对味觉有影响,最能刺激味觉的温度在10之间,其中以30弋最 为敏感。低于或髙于此温度,各种味觉都会减弱,如甜味在501以上时,其感 觉显著迟钝。
对Brazzein分子中的半胱氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸和精氨酸的化学修 饰均导致甜味的降低或丧失。Brazzein的半胱氨酸具有极为重要的结构意义,它 们的还原和S烷基化将导致Brazzein 二级结构的解体和三级结构的破坏,从而使 甜味活性丧失。仔细分析除半胱氨酸外化学修饰硓示的其他重要活性相关残基, 可以推测分子中的2个区域可能是其活性中心的组成部分:一个区域以a螺旋和 卢折叠的链DI之间的转角为中心,包括分子中唯一的组氨酸HiS31以及残基 Arg33、Lys27和Lys30;另外一个区域以冷折香的链II和链DI之间的转角为中 心,包括残基Tyr39、Lys42和Arg43。在Brazzein的三维结构中,含Arg33的区 域接近残基Tyr54和Tyt51,因此,它与C端有着密切的关系。总的说来,这些 数据表明,C端是Brazzein甜味产生的必要因素。
和全基团保护法相比,单基团保护法的突出优点是反应路线较短,产品得率 较高。但也存在者对设备要求严格的缺点:需要高强度的制冷设备;需要色谱分 离设备。