望城区纽甜
邻甲基苯胺法所用原料为邻甲基苯胺、亚硝酸钠、硫酸、铜粉、二氧化 硫、液氣、氨水、活性炭、液体氢氧化钠、盐酸、髙锰酸钾、亚硫酸钠和碳 酸氢钠等,主要化学反应有:觅氮、置换、氣化、胺化、氧化、酸析与中 和等。
QHuNHSOjNHjQH,, + NaOH K^H^NHSOjNa + QH,, NH2 +H20
IH2-60 在KXTC、O.Olmoi/L磷酸盐级冲液中阿力甜与阿斯巴甜稳定性的比较表2-36 高温条件下阿力甜与阿斯巴甜水溶液的半袞期 笮位:h尽管阿力甜的稳定性远高于阿斯巴甜,但随着水溶液贮存或暴露时间的延 长,仍会出现缓慢的分解作用。如阁2-61所示,水溶液中阿力甜的分解途径较 阿斯巴甜简单得多。主要的分解途径是通过冬氨酰丙氨酰胺二肽肽键的水解, 转变成天冬氨酸和丙氨酰-2, 2, 4,4-四甲基-thietane-酰胺(丙氨酰胺)。 与所有带/V-端天冬氨酸的二肽化合物一样,阿力甜会发生《-、卢-天冬氨酸 重排现象,产生/3_天冬氨酸异构体。这种分子重排的沒-阿力甜异构体,水解 转变成其母体组成化合物(如天冬氨酸和丙氨酰胺)的速率较阿力甜来得慢。 即使在水溶液中有90%阿力甜已发生分解作用,但仍未发现有环化成二酮基哌 嗪或出现丙氨酰胺键的水解作用。图2-61所示的三种主要分解化合物,在食品 中可能存在的浓度范围内没有任何异味。
其中,&是离子型和非离子型底物、产物的总分配系数,即底物、产物在水 相浓度与在有机相浓度之比。乙-八叩有2个电离常数1>/^,和#&,分别表示 Z - Asp的C端和羧酸侧链的电离常数。
Brazzein具有高度的热稳定性,目前所获得的NMR结构淸楚显示了这一分 子特性的结构基础。Bra^dn具有4对二硫键,Kohmimi M等以嗜热菌蛋白酶酶 解法结合质谱法测定Brazzein的4个二硫键分别位于蛋白分子内Cy?4 -Cys52、 Cysl6 - Cy?37、Cys22 - Cys47、Cys26 - Cyre49 区域,其交联作用使 Brazzein 整个 分子紧密折狰,如图5-22所示。二硫键Cys22 - Cys47和Cys26 - Cys49将a螺 旋固定于芦折香的链11 (strand D )(残基44?50), 二硫键Cysl6 - Cys37将 310锞旋固定于折盎的链HI (strand ID)(残基34~39),分子的N端和C端也 通过二硫键Cys4-Cys52相交联^正是通过这种二硫键的交联作用,使Brazzein 整个分子紧密折魯成一牢固的空间结构,从而产生优异的耐热性能o
尽管人们已提出部分假说来解释奇异果素的作用机理,但具体情况仍有很多 不明之处,Kurihara等人提出的假说认为:在酸环境中,奇异果素的糖蛋白分子 形状发生变化,使得多糖部分的阿拉伯糖一木糖能有效地接近并刺激甜味受体。 用蛋白酶进行改性处理会导致奇异果素的活性丧失,由此显示出蛋白质框架结构 对保持活性的重要作用。但用高碘酸钠处理使其碳水化合物部分发生氧化降解反 应,同样也会使其丧失活性,虽然氧化反应对分子中的蛋白质部分也会起作用。 现有人正在研究糖苷酶或糖羟基团的化学改性处理对奇异果素的活性的影响。
第六章:..人忑.含成钳.味刑
一、仙茅蛋白的化学结构
图3-11 .二:氣蔗糖与蔗糖在甜度-时间曲线方面的对比(PH7.6、20*11)
对4# -脱氧-卤代-三氣蔗糖模型进行分析,以3, - 0H/2 - 0作为 AHs/Bs,结果发现有六个取代部位,见图3-55。如三氣蔗糖一样,6 - 0H和 6' - C1形成的微弱分子内氢键有助于f -取代基和X丨之间形成色散键。而且, 甜度不仅与疏水性有关,还与取代基原子半径有关,半径越大,甜度越强, 如 H ( 0. lOOnm )、F ( 0. 135nm )、Cl (0. 180nm )、Br (0. 195nm )和 I (0.215nm)。因此,-取代基和X:结合的面积将影响甜味分子对受体蛋白的 吸引力,因此对甜度具有重要影响。亊实上,4'-取代基和X!结合将伴随着构 象变化,这是呋喃糖tT?环的假旋转和围绕分子间糖苷键C-l - 0-C-2'的轻微 转动造成的,而且6f-Cl将占据着受体结合部位的表面位置。
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