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S-6-a的形成是双酶-化学联合法制备三氣蔗糖的关键步骤,其中G -6 - a 的形成笫要B大芽孢杆菌(B. megaterium)对葡萄糖的发酵作用,而G-6-a的转 果糖基作用则需要在特殊酶的参与下才能顺利完成。巨大芽孢杆菌首先将葡萄糖发 酵成为G -6 -a,随后在果糖转移酶的作用下G -6 -a接受从蔴糖分子中转移来的 果糖基,而专一地形成高得率的S-6-a,其反应过程如图3-33所示。
图3 - 22 Vilsraeier试剂的氣化机理
后来,Heijden等人通过应用Sterimo丨计算机程序计算出旁链原子距A、H和 B的距离,对上述数据作了优化。同时,还对甜味分子旁链长度的最大值、最佳 值和最小值作了估算。对于两种给定的构象Fn Dn和F, (图2 -82和 图2-83),表2-69所示为其疏水键合位X距AH-B处的最佳距离。S是X到 A、H和B处的最短距离
4-PAS在系统中的浓度也会影响得率,浓度过低,反应速率变慢,反应时间延 长;浓度过高,加速其他一些副反应,影响到产物的质量。图3-19所示为含 15% ~35%4-PAS甲基异丁基酮溶液的反应情况,其中乙酸浓度为8%,反碎 时间3h,显示浓度25%为佳(得率75% )。
(二)香味溶剂对嗦吗甜甜味与风味増效特性的影响
阁3-丨8乙酸浓度及反应时间对 6-PAS产率的影响
研究表明,S-6-a与Vilsmeier试剂在特定参数下可选择性地进行氣化反 应,获得相应的6-乙酰基三氣蔗糖(TGS-6-a),而且得率很髙。有关资料 认为,1 mol S-6-a最好与21 ~45mol Vilsmeier试剂反应,S-6-a在溶剂中的 浓度以5% ~45%为好,温度丨15~125弋。从理论上分析,lmolS-6-a只需与 3mol Vilsmeier试剂反应,而且过量的酸性Vilsmeier试剂会给设备设计与反应条 件易控制性等带来严重闲难。进一步试验证明,当S-6-a: ViUmeier试剂= 1:13 (mol/mol), S-6-a浓度为10% (w/v)时,反应过程中产生大最黑色沉 淀,是由于S-6-a炭化造成的。故本研究选取Vilsmeier试剂:S-6-a =5 ~ 9 (mol/mol), S-6-a 10% - 20% (w/v),温度 llO-UOt,时间 2.5~4.5h 为研究范围。
以上四种合成方法中,方法(丨)和(2)均存在原料来源闲难,反应条件 苛刻等缺点,不利于工业化生产。方法(丨)和(4)所窬原料含氟化物,腐蚀 性强,且环境污染严重。方法(3)以工业上易得的氨基磺酸、双乙烯酮、三乙 胺、三氧化硫为原料,反应条件温和,产品收率高、纯度高,是一种较理想的工 业化生产方法,以下是对该法的详细介绍。