宣城市结晶果糖
r, -二氣蔗糖的甜度是蔗糖的80倍。在-5弋下,用1,3, 5-三甲基 苯磺酰氣对蔗糖冇选择的磺酰化,保持6d,主要产物是6,r, 6^-三磺酰盐, 通过硅胶柱色谱分离得到期望的r, 二磺酰盐。将r, 6'-二磺酰盐乙酰 化,然后在二甲基甲酰胺中丨40T条件下,用氣化锂处理18h得到r,6^-二氣 化物,脱乙酰基后,得到丨、6^-二氣蔗糖。
果浆中的仙茅蛋白不能用水抽提,因此经反复水洗可去除大萤水溶性物质, 然后可以用O.5rnol/L NaCI提取,这样就能明显提高仙茅蛋白的纯化倍数。 0.5mOI/LNaCl提取的提取液无色有甜味,然后经硫酸铵分级,再经CM-Sepha- _柱分离,NaCI线性洗脱后主要成分对应一个尖峰,该峰组分有甜味。加硫 酸铵至约饱和度的80%,得到的沉淀在lOrmnol/L磷酸缓冲溶液中溶解,溶液进 行Sepha(丨exG-100柱凝胶过滤纯化。这样从30g果浆(湿取)可以得到5mg纯 仙茅蛋白(表5-19),得到仙茅蛋白纯度很高,不溶于去离子水,溶于盐溶液 中,等电点7.1。
本章讨论的各种天然糖苷,其甜度及植物来源汇总于表4 - 1。
图6 - 10 Remsen - Fahlberg糖精合成途径
2 -2 阿斯巴甜2种主要的分解途径 (1)水解生成天冬氦酰苯丙氡酸(Aap-Phc)和肀醇(McOH) (2)通过坏化作用生成《 (Asp-Phc)和甲醇 阿斯巴甜的主要分解产物图2 -4 在105?C、丨20弋和丨50尤下干燥阿斯巴甜转化成DKP的百分率 ?1 干燥状态下阿斯巴甜的稳定图2-5所示为pH、温度和时间对阿斯巴甜水溶液稳定性的综合影响。25T 时,它在PH4.3左右最为稳定,在pH3~5之间稳定性很好。图2-6和图2-7 所示为在40弋、80T及不同pH环境中该化合物的稳定性情况。在一定时间内, 通过使阿斯巴甜暴銪于高温环境中来观察其稳定性的变化情况。在图2 - 6和图
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
一、奇异果素的化学结构
目前有人假定每个离子通道都配备一个 “有序队列”作为使刺激物分子靠近的惟一 工具,它足以说明靠近离子通道的刺激物浓 度集中并向神经原有组织输送的原因,也能 说明当刺激物分子从队列前部位向离子载体 转移时发生“极化”作用或顺序定位 (alignment)的原因。图丨-28所示为主观强 度与时间的关系曲线,从中可观察到一个显 著的强度最大值平稳冈域,可解释为有序队 列的排空时间。图1 -27中在持续时间Op)
分别用M. vuiacea、A reflexa、大肠杆菌和咖啡豆的《 -半乳糖苷酶催化棉子 糖和甜叶悬钩子苷的混合体系,产物情况见表4-27。半乳糖苷转化物的里随反 应时间增加而增加。大肠杆菌、咖啡豆和的《-半乳糖苷酶均产生 RGal-la, RGal-lb,但前二者的转化量小。
从表2-57可知,肽键对甜味的维持也很重要。酰胺基不能被甲基化 [121]或颠倒[丨22】,也不能被酯[123]或酰肼[124]所取代。这可能是因 为酰胺键(肽键)参与了二肽与甜受体之间的相互作用,因此不能变动。硫代 酰胺[125]的甜味较阿斯巴甜低,这与上述观点相一致。
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