蕉岭县甘露醇
6'-三氣-4, l\ 三脱氧半乳蔗糖(TGS)。
图3-12三氣蔗糖与蔗糖在甜味特性方面的比较 三氯葳糖:0.0098% 座糖:5.0%
图5 - 19 在非选择性培养箪培养50代后各转化体产物的SDS - PAGE图 注:箭头所指为单链莫奈林分子位
合作者发现,在51的吡啶-氣仿溶液中,氣化磺酰可与碳水化 合物起反应,从而使氣取代基专一地替代羟基,生成了环状硫酸盐。1925年, 他们观察到应用上述方法可将甲基-? - D -吡喃葡萄糖苷转化成4,6 - 二氣- 4,6-二脱氧-2,3-环状硫酸盐衍生物。Jones等人迸一步将该分子在手性原 子C-4支点上颠倒,得到甲基-4,6-二氣-4,6-二脱氧-?-D吡喃半乳 糖苻-2,3-环状硫酸盐(图3-41)。
Neoculin与甘餺醇结合植物凝集素的一级和三级结构高度的相似性表明,两 者在进化上有着密切的关系。但是,Neoculin却没有凝集素活性,雪花莲植物凝 集素不能引起甜味,Neoculin的生理学作用至今仍未弄淸楚。Neoculin的晶体结 构表明,其之所以不具备凝集素活性娃因为在与植物凝集素的甘露糖连接位点相 关的区域上的氨基酸被取代。这种取代造成的结果是,Neoculin取代残基的侧链 和甘露糖分子之间产生了空间竞争,从而导致凝集素活性的丧失,而这些区域的 主链部分则仍保持原有构象。这就意味着,对Neoculin中某些氨基酸的取代可以 使Neoculin保留植物凝集素的活性。另外,有些甜味蛋白和一些不具甜味性质的 蛋白质结构也存在相似的现象,如莫奈林和一些蛋白酶抑制剂等。这表明,这些 蛋白质的甜味或味道修饰作用是在进化过程中偶然获得的。
[112]、磺酸根[113]和氛基[114]取代分-羧基会导致甜味的完全丧失。用 环状同型物取代天冬氨酰的阿斯巴甜衍生物[丨丨5] ~ [120]也基本无甜味, 作为氢键受体的带电竣基氣的消失可能阻碍了与甜受体的有效接触(表2-56)。
Prakash等利用脂肪酶或酯酶立体选择性催化氢解纽甜酷制备纽甜。纽甜酯 的合成通常有四种方法:
即使如此,就B前来说,人工合成甜味剂还是有很大的消费市场的。除上述 五条优点外,还有一个很重要的原因就是天然甜味剂受环境、生产季节、土壤和 病虫害等诸多因素的影响,成本势必较髙,有的化学性质还不够稳定,生产量也 受限制,在经济效益上尚无法与人工合成甜味剂相竞争。因此,除非法律上绝对 禁止使用,否则在今后很长一段时间内人工合成甜味剂将继续使用,且将得到不 断的发展。人们还会不断研究开发出更新、更好的产品,以满足这方面的巨大消 费市场。
六、二氢黄酮醇