婺源县二氢查耳酮
注:_ R所栺麥見本幸第一节图4-丨;G表承薷苟蟾基,C?1表示半乳糖I,下
甜味强度的定量测定甜味强度的测定目前只能通过尝味评定的方法来进行,因为尚无甜度的仪器 测定法。随着生物化学的发展,如果有可能从汚头中分离出具有活性甜味感觉的 受体蛋白来,那最终就有可能出现精确的仪器测定法。丨978年,Edwadson等人 报道了一种先进的免疫分析法,可以用来测定一系列甜味化合物与被选用抗血淸 的表观结合悄况。这个引人注目的进展有可能发展到出现一种评价甜味与化学结 构关系的客观方法。
蔗糖醚化和脱氧衍生物的甜度变化,也证实了以上推断的正确性。如蔗糖的 4 -脱氣、4 -0 -甲基衍生物均有甜味;而当蔗糖分子C -3'位上的羟基被酯化成 3#-0-乙酯蔗糖时,由干掩盖了生甜团的AH基团,因此生成物不具有甜味。这 些结果均与以上确定的蔗糖甜味三角形基团的结论一致。此外还发现,3-酮基-蔗 糖在甜度h和庶糖相似(保留有蔗糖AH、B双官能实体),而蔗糖C-3位上的差向 立体异构体异鹿糖则完全没有甜味。为此,我们甚至可以预测出3-0-甲基蔗糖成 该是甜的,而2 - 0 -甲基蔗糖衍生物如2 -脱氧蔗糖或2 -酮基-蔗糖必然不甜。
(二)甘草甜素的毒性作用甘草和甘草甜素属于天然品,在美国被列入GRAS (公认的安全物质),我 国的传统医学认为它还有解毒保肝的作用。对于纯净的甘草甜素,试验测得其半 数致死量U^-SOSrng/kg (小鼠,腹腔),但已有几项研究报道了大剂量甘草和 甘草甜素的副作用。如在一项研究中发现一妇女每天摄取甘草30 ~40g,持续9 个月后出现肌红蛋白尿病变,检测发现其血淸钾浓度仅有而氣浓 度却髙达68imn0l/L。后来,通过静脉输注补充氣化钾,状况大有改观。还有这 样一篇报道,一个70岁的妇女将甘草作为泻药服用2 ~3年,她每天摄人 94 ~ 141 mg甘草酸的钙和钾盐,检查发现其血淸中的钾浓度仅有l.llmmol/L,心 电图检查发现她患有严重的血钾过少病变(Hypokakemia)。通过静脉注射输人 钾和螺幽内酯才使病情有所缓解,作者认为她患有的严重血钾过少病变归因于其 对甘草不正常的过敏反应。
表4 -25 棉子糖浓度对Af. vinacea的-半乳糖苷酶催化
甜蜜素通常是指环己基氨基磺酸(Cyclamateacid)的钠或钙盐,其化学 结构如图6 -15所示。环己基氨基磺酸是白色结晶状粉末,分子式 C6H13N03S,相对分子质里179.24,熔点169~170弋,有良好的水溶解性 (13.5% ),具有柠檬酸味并带有甜味。环己基氨基磺酸是一?种强酸,10% 水溶液的pH为0.8~1.6。
尽管此法增加了一步反应,但却大大减轻了分离操作的压力,在工艺上和经 济上都是可行的,因此本研究采用这种方法对S -6 - a的氣化产物进行分离提 纯。当这种方法和S-6-a的分离提纯操作联合使用时,可以大大改善单基团保 护法的效果,显著提高三氣蔗糖的纯度和得率。
阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。
图6 - 17 25弋时甜蜜紊水溶液的相对黏度与浓度的关系曲线
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