宕昌县海藻糖
1975年,日本石用和横山两人让小鼠摄入含7.0%甜菊苷的饲料56d后,没 发现其血糖值有何变化。而与之相反,须须末等人于1977年报道喂养10%的干 燥甜菊叶(相当于摄入占膳食总量0.5%的甜菊苷)4周后的动物的血糖值显著 下降。但1979年Lee等人报道每天喂养0.5 ~1.0g的甜叶菊提取物,56d后并没 有发现有何影响。
2)两种不同大小的甜味剂与了丨拟-丁丨㈦的活性态Aoc-AB的结合[较小的甜味剂结合于闭合的 T1R2 (A)部位上,较大的甜味剂則结合于打幵的T1R3 (B)部位.且占用了 LB丨和LB2上的残基]
由此导致的结果是,(3)表征的味感不仅不甜,反而是苦的。由此,AH-B-X 理论可以很好地解释苯环的位置不同与产生甜味作用的关系。
但是,这并不等于人们只能坐等这些机遇的到米。相反.在对甜味化合物的 大量研究中发现,几乎每?种甜味分子的有机结构中都有可以被修饰而改善其件能 或指标的甜味分子结构。从这个意义上说,甜味剂分子是可以经过设计和修饰进而 合成新型人T.甜味剂的。然而,这项工作只有依赖于完善而明确的理论体系才能成 功实现,这也正是AH、B、X甜味三角理论在食品工业中的现实意义所在。
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
用固定化酶催化合成肽的反应条件优化要考虑3个因素:间定化酶的稳定 性、反应时间和平衡得率。图2-25 (1)所示为a = 15时,固定在Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶稳定性、平衡得率、相对起始反应速率。裁体内部最优 pH为5~6。当PH <5时,起始反应速率低且酶不稳定;pH >6时,平衡得率急 剧下降。在大多数情况下,多孔载体内的pH只由底物和产物的缓冲作用决定, 用酸或碱中和的方法很难调节。这是阂定化酶以非水溶性有机溶剂为介质催化合]’可增加酶的稳定 性,但得率仍会逐渐下降。在CSTR整个反应器中,底物和产物浓度各处均 相等。
尽管可以“辨别”出蔗糖8个羟基之间的微小差别,但这距有效利用这 些细微差别,以避免蔗糖在部分衍生过程中的产物复杂化还很遥远。严格控制 反应条件,包括降低温度,调节PH,使用大分子取代基团等手段,尽管可以 提高蔗糖部分衍生反应的专一性,怛各种副产物的产生仍将不可避免地给分离 工作带来巨大闲难。因此,充分考虑到这些特性,在反应路线的设计中选择某 些必要的方法,保护蔗糖分子中某些特定位置1:的羟基,而让活性较小的羟基 参加反应,最后再以轻度的反应条件将受保护位置上的基团除去,从而达到预 期的目的;>
系数表明,斥电子取代基会带来分子甜度的增加。这类取代基能增加酰胺氮原子 的氢键作用力,故可带来分子甜度的增加。前述的Fujino化合物具有很高的甜 度,这也可用方程式(2-32)来解释。在该类化合物中,两个酯基团的存在使 得o■?值增大,而2, 6-二甲基环己基和葑基酯上的甲基分支使得(%)2值增 大,W此增大了分子的甜度。
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