临沂木糖醇

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1-31 (2)阐明了如何通过在受体表面的外部大空穴结合大分子来使自由态
基间二硫键是Neoculin异型二聚体相互连接的歌要条件。这样的结构特征使 Neoculin的结构有更大的可变性,并有助于Neoculin在实现构象剧烈变化的同时 保持其二聚体结构。综合观察结果——Neoculin溶解于纯水(pH 7.0)也能产生 轻微的甜味,研究人员推测,Neoculin的结构是处于开和合的动力平衡状态中 的,中性环境和酸性环境均会破坏Neoculin的这种平衡状态,使结构分别转向闭 合和打开的状态。但只有当分子处于打开状态,才可产生强烈的甜味作用。研究 人员还构建了 Neoculin与甜味受体——T1R2-T1R3的对接模型,并根据研究结 果猜测酸的介入会打破Neoculin的平衡状态而转向开的状态,从而发生配体-受 体相互作用。
①白鼠摄入大量的糖精后会出现各种明显的生化和生理特性变化,但这些 异常变化在人体正常摄入范围内不会出现。
本反应是要使剩余的3个羟基全部氣化,不存在控制反应限度问题。近年又 报道了多种反应条件缓和、产率较髙、选择性良好的氣化试剂,如氣化氣亚甲基 二甲胺[(CH3)2N?=CHCl]Cle、四氣化碳与三苯基膦、磺酰氣、二氣正膦(如 三芳基二氣正膦、三芳氧基二氣化膦)、氧化三苯基膦与氣化亚砜。
通过对嗦吗甜分子的形状与组成氨基酸进行特定的化学改性,可以提髙它的 甜味质苗:。这一研究在学术上很有意义,但在实际应用中意义却不大。Van der Wei研究小组于1981年报逬了许多有关嗦吗甜结构改性的研究悄况,表5 -4概 括了其主要的研究结果。从中可明显看出,即使对嗦吗甜分子只进行了微小的结 构变动,如赖氨酸的乙酸化或天冬氨酸的改性,均会引起分子甜味的期显下降。 当然也得到一些积极的有意义的效果,诸如竣基的酰胺化可使其甜味和味觉持续 时间提高了近6倍。有个未曾预料到的结果是该分子的8个二硫键中即使只有1 个被还原,其甜味也会完全丧失。这或许可以解释过熟TD果实中由于发生了迅 速的降解生成非甜肽与氨基酸,从而引起提取物甜度的下降3
形态I imn图1 -31 小分子甜味剂和甜味蛋内的结合方式 (I)与小分子配体的结合使非活性的0由态丨(Roo)转化成与 自由态U相同的复合态(Aoc) (Aoc两个空穴中的小分子配体以黑球表示〉
四、利用环糊精葡糖基转移酶改性甜菊苷
不同的有机溶剂,也会影响合成速率和平衡得韦。押论和实验都表明,乙酸 乙酯是最好的溶剂(表2 -7)。根据上述结论,我们分别用活塞流式反应器 (plug flow type, PFR)和连续搅拌釜式反应器(CSTR)进行试验,用固定在 Amberlite XAD-7的嗜热菌蛋白酶进行连续催化反应。首先将80mmol/L Z - Asp ^ 200mmol/L PheOMe溶解于饱和乙酸乙酯溶液,然后以外=1.5/h连续加人 PFR中,体系温度保持在40T。初始阶段反应得率>95%,反应进行80h后, 下降到30%左右(图2-26)。固定化酶发生了钝化,其主要原因是:在PFR 中,底物浓度在人口处最大,顺宥出口方向逐渐减小,人口处高浓度的Z-AsP 使嗜热菌蛋白酶的主要稳定因子Ca2<被螯合脱去,而且人口处固定化酶内部的 pH最低,使更容易被脱去。在底物中加入5mmol/LCa[ Z - Asp =80m?K)l/L, ct = 15。

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