石拐区安赛蜜
出邻亚磺酸苯甲酸屮酯,约lh后用H 酸测试反应终点应褪色。然后加人甲 苯,通氣气氧化,以2%联苯胺乙醉溶 液测试显深墨绿色为终点,静罝分层, 有机层为邻甲酸中酯苯磺酰氣平苯溶 液(简称磺酰氣)。依次将磺酰氣和水 加人胺化锅,在丨0尤时加氨水胺化, 温度可达70T,PH9以上,静置后取 下层铵盐液为邻甲酰苯磺酰亚胺铵溶 液(简称胺化液)。将胺化液放入酸碱 化锅内,加人甲苯和30%的盐酸到pH 为1,酸析后降温至20T.,取甲苯层 水洗去氣化铵得不溶性糖精甲苯溶液。 将此溶液加热,加入碳酸氢钠中和, 调PH至3.8 -4.0,静置后取水层, 加活性炭脱色、过滤,调滤液pH至 7,在70 ~ 75弋减压.浓缩,趁热过滤, 滤液经结晶、干燥得糖精钠。
Aa = S-吡喃?个:糖《
Iwamura的结论认为立体空间参数和带电参数是甜度的主要影响W子,而 Heijden等人和MiyashUa等人的结论认为立体空间参数和疏水性参数是1:要的影 响因子。显然,他们的结论并不-致,丨wamiira认为这种差异是由于Heijden忽 略了带电因素引起的。然而,应用QSAR分析法分析带有一定可变异性结构的大 基团时,这种差异经常会存在。QSAR分析结果,往往还与被选择的具体化合物 有关。例如对某些化合物來说,丨wanmra分析使用的Sterimol参数就与疏水性有 关,故可用lgP (分配系数)来代替。另外,通常认为充分伸展的构象是二肽 化合物的最佳构象,所以忽略了构象方面的任何影响,这也影响了分析结果 的精确性。
高效甜味剂的优点,集中体现在:①化学性质稳定,耐热、酸和碱,不易出现分解失效现象,故使用范围比 较广泛。②不参与机体代谢。多数高效甜味剂经口摄入后原原本本地排出体外,不 提供能量,适合糖浓病人、肥胖症人和老年人等特殊营养消费群使用。③甜度较高,-?般都在蔗糖甜度的50倍以上。④价格便宜,等甜度条件下的价格均低于蔗糖。⑤不是U腔微生物的合适作用底物,不会引起牙府龋变。
很有趣的是,改性化合物中硫代基SO-Na?竟是口感良好的甜分子甜蜜素 (Cyclamate) R-NHS03Na^ (R=环己基)中的一部分,由此可见,甜蜜素中 R基团被其他烷基或环烷基取代时,该分子的甜味仍然保留。
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
3.最佳反应条件
由此导致的结果是,(3)表征的味感不仅不甜,反而是苦的。由此,AH-B-X 理论可以很好地解释苯环的位置不同与产生甜味作用的关系。