新干县蔗糖素
Q LiCl m M?ONa
QHuNHSOjNHjQH,, + NaOH K^H^NHSOjNa + QH,, NH2 +H20
其罝换过程可简单表示为:
脱去。表2-S 保护基团及相应条件注:TFA =三氤乙酸.X=说士,a =根#条件可说士或不脱去,b =不发生反应,c =犮生反0 = ?定?2.添加有机助剂法由式(2-6)可知,随者P&增大,PK2减小,平衡常数增大。通常在有机 助溶剂或多羟基醇存在时,溶液的介电常数减小,因此加入助溶剂可增大P&, 由此增大(尺或式(2-6)两边取对数得
第三节奇异果素
转糖苷反应中的产物变化情况
他们通过CLUSPRO wel> server获得了奇异果素的四聚体模型。二聚体的定 位方式总结起来有两种:--种形成球形四聚体结构;另一种形成线形四聚体结 构,两种定位方式都与可以兼容糖链的存在。两种四聚体模型在组氨酸的位置、 组氨酸的外露情况和带电表面这些方面的性质都与单独的二聚体的一致,糖链并 不会引起位阻现象。在球形结构中,两二聚体之间会形成4个H键,并且每个 亚基都有46个残基位于分界面。而在线形结构中,两二聚体之间仅存在1个H 键,位于分界面的残基数儿乎为球状结构中的一半。球形和线形结构可能就分别 代表奇异果素四聚体的“合”和“开”两种形式。
阿斯巴甜(Aspartame,180倍)和阿力甜(Alitame,2000倍)是二肽甜味 剂的典型代表。根据多点结合甜味理论,阿斯巴甜属于B,、B2、AH,、XH,, XH2、G,、E,、G2、Ga 型甜味剂,阿力甜则属于 B,、B2、AH,、XH,、xh2、 G,、G2、G3、G4型甜味剂,见图丨-23。超强阿斯巴甜是阿斯巴甜与氰基Su- osan的反应产物,甜味是蔗糖甜味的8000倍,通过范德华力作用,其分子上 G,、G2、G4三个结合点与受体蛋白结合,多点结合模型见图1 -23。如果以硫 原子替代超强阿斯巴甜分子上脲氣原子,生成硫代超强阿斯巴甜,由于硫原子的 吸电子能力强,使得脲基NH (AH,和AH2)酸性增强,与蛋白受体的亲和力增 强,从而使甜度增加,其甜度是蔗糖甜度的4_倍。
Sarroch Theemsilp等还根据分子组成计算了分子质苗:。奇异果素的氨基酸部 分的分子质量为21257u,糖组分约占13.9%,因此总分子质鱼为24600U (约 25ku),该值是由SDS - PAGE估测的分子质世28000u的88%。对于奇异果素分 子质量,若采用的测定方法或样品不同,结果也不同。在尚未得到纯样品时,根 据粗样品采用不同方法测得的奇异果素分子质迸均约是25ku的2倍。如用SDS -PAGE测定的未还原奇异果素的分子质谊为43kii,约是根据氨基酸组成及糖类 成分计算的分子质萤25ku的2倍。奇异果素的粗提物用0. 5mol/L NaCl从Sepha- dexG-75柱洗脱后,发现分子质世为52ku处的组分具有变味活性。在无DTT 的SDS-PAGE中,在431oi处有一条宽带,而奇异果素还原后,在28ku处有宽 带。天然奇异呆素用低角度激光散射(low angle laser light scattering)测定的分 子质量为90ku。这些结果表明天然粗奇异果素是25ku-肽的二聚体,纯奇异果 素娃该肽的四聚体,有可能杂质使得奇异果素二聚体难以聚合成为四聚体,并发 现奇异果素的纯四聚体和天然二聚体都有变味活性。
三肽化合物的结构与甜度关系的变化趋势与二肽化合物的一样。在三肽中, R,是小基团,其余的是大基团。第三个氨基酸的构型应优选L-型,说明此基团 参与了与甜受体的疏水反应。