咸宁市乳糖醇
甜叶悬钩子苷(Kiihusoside)是用热甲醇从我国南方一带的蘅薇科(Rosaceae) 植物Rubus suatissimus S. Lee抽提出来的一种贝壳杉稀双蔽苦,图4 - 36所示为其化 学结构。Rubusoside在该植物叶子中的含萤较高(>5%),但在植物果实中的含 量甚微。
甘草的甜味成分主要是甘草甜素(Glycyniiizin)即甘草酸(Glycyrrhizic acid), 比蔗糖甜50 ~ 100倍。甘荩甜素是一种三萜系列皂角苷,其糖苷配基连接在糖分子 上。在糖苷配基的C-3原子上连接有2个分子的葡萄糖醛酸,便成为甘草亭酸 (Glycyrrhetinicacid)。甘草亭酸经水解可分解成糖苷配基(甘草甜)和糖分子。图 4-33所示为甘草酸和甘草亭酸的化学结构‘。
如果Thaumalococus果实尚未完全成熟就被摘下,甜蛋內的进一步生成还会 持续好几天,即使果实已经完全与植物相分开,此时如果用具有放射活性的二氧 化碳(l4co2)气体来进一步熟化这种未成熟的果实,那果实中所生成的甜蛋白 也有[14c]标记。该研究淸楚表明甜蛋A嗦吗甜的生成主要是通过假种皮,这 就为遗传控制提供了一个理想的机会。遗传控制的目的在于利用另一宿主来产生 嗦吗甜,全世界有两个单位较早进行这方面的研究:一是位于大不列颠坎特伯?雷 市(Canterbury)的Kent大学,另一个是位于荷兰Vlaardingen的Unilever研究室 中的微生物与有机化学研究组。
Nofre等报道,以5%钯碳作为催化剂,在40T、0. 4MPa氢压下对甲醉化的 APM氢化13h,当催化剂含水量为60%,且循环使用5次后,催化效果最好。 反应结束时,氢化反应液中含NTM89. 5%、APM7. 3%、二取代APM0. 6%和二 取代脒唑酮类化合物(二肽结构物质环化形成的副产物)1.3%。将上述氢化反 应液在40T下加一定萤的水,水解3h。水解反应结束后减压浓缩至甲醉浓度为 25%,冷却析晶,并冷冻至使结晶完全。40尤下真空干燥2d可得纯度近 100%的NTM,以起始原料计,NTM的回收率为73%。
纽甜或其单水合物是一种尤臭白色晶体,在U型构象中其分子的2个疏水 基闭处于晶体上方,如图2-37所示。纽甜水合物晶体的熔点为80. 9-83. 4弋, 在200T:以下不分解。图2-37晶体参数为:①经验分子式:? H20,在这一结构模型中不包括水分子结 晶体。②温度:(20±2)1。③结晶体系:单斜晶系。④空间基团:P2, -C22, a = 1.27623 ( 2) nm, b =0.56017 (1) nm,c =1.52934 (3) nm, ^ = 102.403 (1), V = 1.06783 (3) nm\ Z = 2, = 1. 233g/cm3 , fia ( CuKa) =0.75m/m。
④使全长B链和A链在半胱氨酸存在的条件下反应并折登成马槟榔D,所 得的马槟榔U在lmg/mL范围即可产生带涩感的甜味反应。
Goodman及其合作者应用C -端氨基酸构象强制法,详细研究了基团的大小 和疏水特性对化合物甜味的影响。碳原子上允许双取代,表2-64所示为双 取代基分别是甲基[157]、乙基[158]和环烷基(至环己基)[159]化合物 的甜度,与表2-63所示化合物甜度一样。随着C-端氨基酸大小和疏水性的增 加,并没有发现它对化合物甜味有任何大的影响。当环烷基碳原子数由6增至7 时,化合物突然由甜味转变成苦味,这说明甜味受体和苦味受体是紧密联系在一 起的。表2 -64 双取代基二肽化合物的结构与甜度
20世纪60年代以来,人们从热带植物果实中发现了多种高甜度的天然蛋内 质(表5-1),它们是嗦吗甜(Thanmatin)、莫奈林(Monellin)、马槟榔 (Mabinlin)、Brazzein、Pentadin、Curculin 和奇异果素(Miracu丨in)。另一种糖蛋 白Miraculin本身并没有甜味,但可使酸味变成强烈的甜味。
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