自贡市阿力甜
(一)嗦吗甜的提取技术
Seville橘子产量较小,因此大量的新橙皮苷最好由柚苷(IV)合成而得, 其反应过程见图4-32。根皮乙酰苯-4'新橙皮苷(VI),是个很有用的中 间产物,可用来替代黄烷酮及其衍生物。在充满氮气的容器中加热柚苷(17g)、 水(175mL)和氢氧化钾(50g)混合物,回流3.5h,冷却后中和之,生成淡黄 色沉淀物(\U),再用水结晶两次可得到无色针状晶体(熔点164 ~ 1651,产景 6. 6g)0若用丙酮结晶,则可得熔点为256?257弋的晶体。图4-32 从柚苷向新橙皮苷的化学转化图
半乳糖基蔗糖衍生物都具有很强甜味,半乳糖基蔗糖这一概念由Hough等 人首次提出,通常卤素取代后,蔗糖衍生物C-4的构象发生翻转,从而使蔗糖 分子上的吡喃葡萄糖苷环转化为吡喃半乳糖苷环,因此称为半乳糖基蔗糖。使用 高度亲油性卤素原子,取代蔗糖葡糖基和 果糖基上特殊位罝的羟基,这些特殊位置 包括 C-4、C-\\ C-4'和 C-6、可以 使蔗糖甜味明显增强,这些位置与甜味分 子亲水基团位置对立。蔗糖可能具有两个 不同生甜团,分别为2-OH (AH) /3- 0(B)和 3' - OH (AH) /2 - 0 (B),
0=C 0 ? (n - 1)S0, + (n - 1)H20 ^^ 0=C 0 + (n - 1)HjS04
有研究者用葡糖基转移酶GT - 1酶催化甜 菊苷改性,该酶性能与环糊精葡糖苺酶基本相似。它对葡萄糖、蔗糖+起作用, 对麦芽糖有一定程度的转化,这说明它只对a- (1—4)糖苷键起作用。将该酶 加至甜菊苷和可溶性淀粉的混合体系中,产物为甜菊苷分子上以《_ (1—4)糖 苷键连接上麦芽糖或葡萄糖基。
表5 -3 甜蛋白嗦吗甜丨和嗦吗甜n的氨基酸组成
又有人提出了甜味分子的多点结合理论(如multipoint attachment theory, MPA)来解释蔗糖衍生物的甜味机理。根据这个理论,卩-蔗糖属于!},、B2、 AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E_、G2' E2、G3、E3、G4、E4 类甜味剂。而蔗糖 的三氣或四氣衍生物,如4,r, 6f-三氣蔗糖(650x)和4,r, 4',6'-四 溴半乳糖基蔗糖(7500 x>,则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、 G3、E3、G4、E4类甜味剂。正是由于甜味分子与受体在B (C-4)部位作用增 强,且 G,、G4 (C-6,、C-l')或 G,、G2、C4 (C-6\ C-4\ C - T)的空 间构象更适合受体蛋白,因此这两种蔗糖衍生物的甜度比蔗糖强。
1991年,Timi和Nofre提出多点结合甜味理论。该理论认为,人体甜味蛋白 受体最少包含8个基本的识別部位,并与甜味分子上相应的结合部位发生相互作 用。这一理论也能用来解释AMP及其衍生物具有强力甜味的原因,如图2-89