新安县二氢查耳酮
对未经标记的二氢查耳酮丨和n的研究发现,它们的代谢情况与其他类黄酮 一样,在很大程度上是由于肠道微生物群的作用而引起的。其中一个艰要途径是 其取代的间苯三酚a环及相邻的羧基发生分解作用,产生一系列c;-c6酸,并 与B环脱开。代谢产物包括:
嗦吗甜是一种蛋白质混合物,它的氨基酸组成和顺序均已查清,不存在任何 异常残基,它的主要氨基酸都是食物蛋白质中的正常成分。除了组氨酸外,它包 含通常所有的食用氨基酸。它用于交联的半胱氨酸残基含量较多,这有利于整个 分子的稳定。
纯嗉叫甜
图4-38 PhyUodulcin (1)及具非甜味同沏物Hydrangcnol (2)的化学结构图
第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物(以《-异构体为主),然后去除保护基,从混合物中分离出a-构体 (阿斯巴甜)并提纯梢制。图2-18所示为该路线的合成过程。L-天冬氨酸的 氨基团保护有很多种,主要有C02CH2C6H5、CH3COCHCCH3, CH;COCH2CO等, 也可在天冬氨酸转变成酸酐的同时使用CH0作为氨基的保护基。图2 - 18是使 用苄氧羰基(C02CH2C6H5)形成保护基的。
蔗糖酯化后甜度均戏剧性地下降,它的6 -单取代乙酸酯只有微弱的甜味, 6-0-苯甲酸和6-磷酸酯均没有甜味,6,6#-二酯和r, 6'-二酯也没有任 何甜味,而辛-乙酸酯更是众所周知的苦味剂和变性剂,所以,C-6、c-r和 C-6'上基团的大小,特别是C-6上基闭对分子甜味起者很重要的作用。这些 基团的大小一旦发生任何明显的增大,均会导致整个分子的变大,使得不能与味 蕾甜受体正常配合。6-脱氧和6-0-甲基蔗糖均有甜味,这是因为C-6上基 团较小。而具有较大基团的6-0-苯甲酰酯衍生物就没有甜味,这些事实支持 了上述论点。像4-脱氧衍生物、4-0-甲基蔗糖一样,1'-脱氧和广-甲基酯 也有甜度。这些结果均与蔗糖甜味三角形基团是C-4 (X)、C-2 (B)和 C-31 (AH)的结论一致(图3 - 40)。当蔗糖分子的3'-羟基被酯化成 1-0-乙酰蔗糖时,由于掩盖了生甜团的AH基团,因此,生成物不具有甜味, 这也确证了上述结论。
研究表明,乙酸稀溶液有利于6-PAS的生成,如2% ~ 10% (w/M;)。如图
(二)氢化还原法制备纽甜纽甜的化学合成主要是通过APM与3, 3 - 二甲基丁醛经催化加氢还原 W-烷基化反应制得,其反应原理如图2-48所示。ffl2-48 阿斯巴甜与3, 3-二甲基丁醛反应制备纽甜
也有微弱的甜味,而具有较大基团的6 - 0 -苯甲酰酯和6 -磷酸酯蔗糖衍生物 则没有甜味。此外,4f-羟基的移去并不损害甜味,而增加C-4’取代基的尺寸 和疏水性如从H (脱氧,150倍,以蔗糖为比较基准,下同)到0-CH, (300 倍〉,再从F、Cl、Br到I也导致甜味的显著增加。因此,C-6位及C-4涖上 的羟基不可能成为三氣庶糖的AH、B部位,而只可能是三氣蔗糖葡糖基上剩余 的平伏C-2位羟基和C-3羟基以及果糖基上的C -3’羟基有这种可能。