镇远县二氢查耳酮
又有人提出了甜味分子的多点结合理论(如multipoint attachment theory, MPA)来解释蔗糖衍生物的甜味机理。根据这个理论,卩-蔗糖属于!},、B2、 AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E_、G2' E2、G3、E3、G4、E4 类甜味剂。而蔗糖 的三氣或四氣衍生物,如4,r, 6f-三氣蔗糖(650x)和4,r, 4',6'-四 溴半乳糖基蔗糖(7500 x>,则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、 G3、E3、G4、E4类甜味剂。正是由于甜味分子与受体在B (C-4)部位作用增 强,且 G,、G4 (C-6,、C-l')或 G,、G2、C4 (C-6\ C-4\ C - T)的空 间构象更适合受体蛋白,因此这两种蔗糖衍生物的甜度比蔗糖强。
Claude等利用10%钯或铂碳催化剂在醇的水溶液中进行N -烷基化还原反 应。阿斯巴甜和3, 3-二甲基丁醛分别加人到甲醇的0. lmol/L的醋酸溶液中, 保持PH4.4?5.0,通人氮气一段时间,再加人碳钯催化剂并通人氢气进行还原 反应,常温、常压下反应2h。反应快结束时,通人氮气终止反应,反应结朿后 过滤去除催化剂,如有必要用lmol/L的氢氧化钠溶液把滤液调到PH5,滤液在 温度低于40七的条件K旋转蒸发去除中醉,在此过程中会有白色沉淀生成。甲 醉除去后,将剩K的混合物在室温下搅拌数小时使沉淀完全析出,经过滤、十燥 及正己烷冲洗,得到纯度大于98%的纽甜,反应产率为69%。
应体系高。
植物嗦吗甜甜味持续时间长,这对嗦吗甜的某些应用(如口香糖、牙裔等) 有益,但对大多数产品而言是不希望有的,其使用范围W此受到了限制。通过生 物技术改变嗦吗甜的氨基酸序列,得到的变种有望既保持植物蛋白质的甜味,又 缩短甜味持续时间。
至于甜位罝上溶液构象与活性构象的关联问题,目前还不淸楚。若不考虑环 境W素,可维持形状的构象受限同型物有助于解决双定性问题。这里以前面讨论 的同型物[163]?[167]为例进行说明。2,3-二氢化茚基和反式取代的环 丙基同型物[163] ~ [165],带有近似F1构象的苯基和天冬氨酰残基,前者 [163]的甜度较低而后两种[164]与[165]没有甜味。顺式环丙基同型物
奴?? =118— 二-氣蔗糖/ (g干酶? h)。
Van der Wei等人的研究表明,T. danieUii (TD)假种皮的水提取物主要含 有两种蛋白质,称为嗦吗甜I (T丨)和嗦吗甜II (T_)。Higginbotham等人对 TD所含其他次甜的蛋白质做了研究。1979年首次分析出T,的氨基酸顺序, 它是一条含有207个氨基酸的单链,由8个二硫键交联起来。应用凝胶色谱法 测定其相对分子质萤为21000,根据已知氨基酸计算出来的精确相对分子质量 为22209。它的竣基与氨基末端均为丙氨酸,没有异常的氨基酸、侧链取代 基、键合或末端变性等现象。在通常食物常见的氨基酸,只有一种组氨酸是它 所没有的。1982年Edens等人报道了嗦吗甜D氨基酸分析结果,认为嗦吗甜 II蛋白的氨基酸总数目与嗦吗甜I 一样,只是在46、63、67、76和丨丨3等5 个位罝上的氨基酸与嗦吗甜I不同(表5-2)。嗦吗甜n的精氨酸、谷氨酰胺 与天冬氨酸分别比嗦吗甜I多1个,嗦吗甜n的天门冬氨酰比嗦吗甜丨多2 个,嗦吗甜I的丝氨酸比嗦吗甜n多1个(表5-3)。显然,这几种不同的氨 基酸并不是嗦吗甜的主要组成氨基酸,因为嗦吗甜I、嗦吗甜n两种蛋白质的 甜味特性十分相似。两种蛋白的等电点p/也相似,都在丨1.5?12. 5之间,具 体精确的测定尚有困难。根据嗦吗甜n的氨基酸组成可计算出其相对分子质量 为22293,稍大于嗦吗甜丨的数值。
相反,当以2-0H/3-0为AHS/BS对时,甜味蛋白受体和三氣蔗糖的两个分 子间氢键AHr (NH3J……Bs (3-0)和B, (C0NH2)……AHS (2-0H)的距 离和键角分别被迫成为(0.29±0.01) nm, (180±16)。和(0.28±0.01) nm, (160±20)°,如图3-54所示。此时只有4-C1 (X5S) 一个疏水部位和受体 < 氨 基酸残基侧链宥着良好接触,而其他两个疏水部位r -C丨和f -C1却处于远离 与受体相互作用的位置。而且,4’-0H也远离受体X:氨基酸残基的侧链,使得 4f - OH与受体X丨氨基酸残基的酸性侧链之间不可能形成重要的额外氢键。因 此,选择2 - 0H/3 - 0作为三氣蔗糖分子的AHS/BS对并不合适。
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