武山县二氢查耳酮
为了研究正电荷之间强烈的排斥作用是否会改变Neoculin的结构，以及酸性 条件下引起强烈甜味与Neoculin的结构之间是否存在相互关系，研究人员企图通 过研究低pH下的Neoculin结晶结构来寻求答案。可是，他们至今仍未获得酸性 条件下的Neoculin结晶。因此，他们改用通过建立分子动力学模拟来进行研究。
C-6位取代基对甜度的影响，主要依赖取代基的大小，而不是依赖参与氢键形 成的氧原子的存在或缺失。因此，6-脱氧-4，1,，6^-三氣半乳糖基蔗糖的甜度是 庶糖的400倍，6-0-甲基蔗糖衍生物的甜度是蔗糖的500倍，而6-氣-6-脱 氧-4，1,, 6'-三氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的200倍，6-0-异丙基蔗糖 衍生物没有甜味，可能是由于异丙基阻碍了甜味分子与味莆上甜味受体的结合。
图3-48 4，lf-二氣-4, r-二脱氣-半乳糖基-蔗糖的合成
(一）溶解度纽甜在水中的溶解度，25弋时为12.6g/L，阿斯巴甜为10g/L。达到与10% 蔗糖溶液相等甜度所要求的溶解度的倍数，即MRS 10%数值，约为740。也就 是说，纽甜的溶解度比要达到10%蔗糖溶液同等甜度所要求的溶解度大约740 倍。相比之下，阿斯巴甜的这个倍数仅约为丨9。值得注意的是纽甜以盐（如磷 酸盐）或复合物（如与/3_环糊精复合）的形式存在时，它在水相中的溶解速度 将显著增加。纽甜在无水乙醇中的溶解度很髙，25T时约为950g/L，超过阿斯 巴甜（25弋下为3.7g/L) 250倍。
有别于其他C族G蛋A偶联受体的是，甜味受体为异型二聚体。一些研究 人员猜测，TIRs (特别是T1R3)很有可能就是甜味受体，并且可能像其他C族 G蛋白偶联受体一样形成同型二聚体。但是，几个月后，Li等便证明了只有异型 二聚体T1H2 -T1R3才具有甜味受体的功能。T1R3的序列有20%与mGluRs的 相同。在人们发现甜味受体的时期，mGluR8是惟一一种结构已被人们至少部分 了解了的C族G蛋白偶联受体。正是人们对mGluRlN端结构的了解，促成了首 个甜味受体同源模型的建立。类似于mGhiRl，这个模型为两条T1R3链的同型 二聚体。不久后，—个类似的模型表明，T1R3的活性位点可以容纳三个甜度极 高的小分子质量分子。
经典的合成法使用/V, AT-二环己基羰化二酰亚胺之类试剂，使A’-苄氧羰 基-(办-苄基）-L -天冬氨酸与L -苯丙氨酸甲酯缩合成AT -苄氧羰 基-(办-苄基）-L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯，然后使用钯（Pb)催化剂 催化还原成阿斯巴甜。这种方法将天冬氨酸的谷-羧基保护起来，以避免生成阿斯 巴甜的异构体。这样，就可实现专一性的缩合反应合成a-Asp-PheOMe (阿 斯巴甜）。然而，该法不适宜于工业化规模使用，因为所用的缩合试剂价格很高， 在经济上不合箅，而且，天冬氨酸羧基的选择性酯化也较难进行。图2-17 所示为该法的合成路线。图2-丨7以苄氧羰某-(/3-苄基）-L-天冬氨酰作为天冬氨酸 衍生物的阿斯巴甜合成路线
这些关于二肽同型物的早期研究表明，甜二肽化合物在结构上有着严格的要 求，以确保它能与甜受体发生作用。下面的阐述将对这些要求在经验上做更详细 的论证和改进。
毛上。从猴、牛、狗或鼠等动物的味莆部位均可分离出与甜味剂相结合的蛋白分子 复合体，结合常数-与甜度有对应关系。分析表明，牛舌甜受体是由糖蛋白组 成，相对分子质量15_，p/为9.丨，己糖含量少于10%，氨基酸分析结果见 表1-3。一般含亲水氨基酸大于45%的为表蛋白，故甜受体属于碱性膜表蛋白 体^目前世界上已有数家实验室在从事分离味受体的研究工作，但所分离出来的 蛋白是否与原蛋白相一致，仍有人表示怀疑。牛舌甜受体蛋白的氨基酸组成
四年之后，DuBois又合成了甜菊双糖苷B磺基丙酯，其甜味特性更优于甜 菊醉生糖什磺基丙酯。其甜度类似双糖苷A，但不带任何苦味。
从图4-8可以看出，在加酶敏-定的条件下，淀粉投料虽达到一定程度后 对转化效果影响不大。当淀粉与甜菊苷质置比为1:1时，再增大淀粉用量，总转 化量不变，但环糊精的含景会随着淀粉量的增大而增大。由于环糊精（主要为 办-环糊精）具有分子包络作用，因此会影响转化产物的甜质。对淀粉/甜菊苷 质量比为1:1和3:1的两个反应体系的产品的口感进行比较，后者明显好于前 者，与普通蔗糖溶液基本相近。这一结果表明，增大淀粉用最，虽然对转化效果 影响不明显，但同时形成的大量环糊楮及环糊精包络化合物有助于改善转化物 甜质。
