富民县甜菊糖苷
对于阿斯巴甜(L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯)分子(图1-6),它的 甜味分子必须带冇酯键。游离的酸没有甜味,只有L、L构型才有甜味,D、D 型和L、D型异构体均无味。阿斯巴甜比蔗糖甜160 ~200倍,维持分子的主要 单元是L-天冬氨酰。虽然Shallenberger理论可解释已知的所有甜味化合物的甜 味特性,但仍有很多含AH、B单元的其他有机化合物没有甜味。所以,肯定还 有其他附加条件。
如表2-58所示,用D, L-氨基丙二酸(Araa)取代L-天冬氨酸是改变 /V -端氨基酸而又能保留甜味的第一个例子。Ama分子中氨基与竣基的关系与 通常氣基酸的一样,符合Shallenberger和Acree的AH 一 B理论。用D,L - Ama 取代天冬氨酰苯丙氨酸甲酯分子中的L-天冬氨酸制得的二肽衍生物[126],其 甜度是蔗糖的300 ~400倍,也有人报道是“200倍”或“相甜”。Ariyoshi指出 甜味非对映体可能是D-Ama-L-Phe-OMe,而不是L,L-非对映体。由于手 性中心取代基次序优先性的变ift, D-Ama的绝对构型与L-Asp是一致的。后 来,应用类似的方法制备出D,L-Ama-D-丙氨基酯。D,L-Ama-异丙基
糖精在人体内不发生代谢作用,这点似乎已经很明确r。然而,最近也有数 篇文献报道发现过糖精的代谢产物,但是这钱报道发现糖精代谢物的测定方法与 步骤有些问题,令人怀疑。
表S-20 仙茅蛋白的氨基酸序列‘
这样,生甜团中的AH、B就不仅仅局限在氢供体和氢受体范围,而是扩展 到所有能接受未共用电子对的电子受体和所有能给出未共用电子对的电子供体都 可以作为生甜团中的氢供体和氢受体,从而使甜味三角理论中AH、B基团的适 用范围大大拓宽。所以,在三乙酸或三硝酸甘油酯中,酮基上的C原子和硝基 中的N原子就可以以Lewis酸的形式通过接受未共用电子对而分别充当两个甜味 分子生甜团中的A。
还有些试验报道发现了糖精的代谢产物2-氨磺酰苯甲酸及2-邻苯磺基苯 甲酸,但这些试验所用的放射元素标志水平较低,代谢物仅依靠单一的薄层色谱 (TLC)检测,作者对是否排除了色谱过程中可能形成的后生物并非很有把握。
表2 -27 纽甜晶体X -射线衍射特征峰值表2-28 各种晶型在70^:的稳定性
(一)短肽的酶法合成动力学肽的酶法合成是在蛋白酶(内源水解蛋白酶)的催化下进行的,其总反应 方程式如下: