名山区低聚木糖
0-CH3和受体侧链N-端第四个氨基酸残基形成的色散键,因此与〒氣蔗糖相 比,4’-0-甲基三氣蔗糖只是甜度发生适度降低。
acummimh娃攀缘植物,生长于潮湿阴暗的森林地带,在带有茸毛的挛生 蔓藤似长茎上长出心脏状的叶子。每年5月前后的雨水季节来临时,雌性植株即 会开花,之后结出-?簇簇类似葡萄状的红色浆果,每簇的浆果数在丨00个左右。 7 ~ 10月份为收获季节。剥去浆果相对较厍的外皮,藤出了灰白色的高甜度黏质 果肉,里面还有一个带刺的黑核。刚果(金)人冇食用这种浆果及其类似甘箬 的块茎的习惯。食用这种浆果需十分小心,因为其带刺的黑核一旦被咬破会释放 出很苦的物质——咖伦宾和异咖伦宾。但核里还含有丰富的十八碳五烯酸,约占 脂肪酸总量的84%,是一种潜在的珍贵植物油资源。叶中含有相当数量的生物 碱,有一定的药用价值。块茎和茎梗也有一定的药用价值。
元素标ki图2-69 阿力甜的代鉗
(2)质子化状态下的结构
另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性,主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法,来探寻分子中包含在生甜团内的羟基,并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说,首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团,因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4,6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味,因而也排除了 2,3-乙二醉[邻位倾斜(偏转) 羟基],这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构,可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用,因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基,利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
如图3-35所示,棉籽糖可以看作是萠糖的半乳糖衍生物,是一种三糖分 子。由于棉籽糖的半乳糖残基正好位于蔗糖C-6位上,充当着蔗糖C-6位上 天然保护基团的角色。因此,若以棉籽糖为原料,对其C-6、4\ l\ 6W进行选 择性氣化,再水解a-l,6-糖苷键除去半乳糖残基,即可得到三氣蔗糖,反应 过程如图3-36所示。
二、仙茅蛋白的甜味与变味特性
(4)对小鼠、豚鼠、大鼠和狗的试验表明甜蜜素对心脏没有损害。有关对 腮鼠心脏伤害現象的报道是值得怀疑的,这似乎跟种属特性有关。
如表2-58所示,用D, L-氨基丙二酸(Araa)取代L-天冬氨酸是改变 /V -端氨基酸而又能保留甜味的第一个例子。Ama分子中氨基与竣基的关系与 通常氣基酸的一样,符合Shallenberger和Acree的AH 一 B理论。用D,L - Ama 取代天冬氨酰苯丙氨酸甲酯分子中的L-天冬氨酸制得的二肽衍生物[126],其 甜度是蔗糖的300 ~400倍,也有人报道是“200倍”或“相甜”。Ariyoshi指出 甜味非对映体可能是D-Ama-L-Phe-OMe,而不是L,L-非对映体。由于手 性中心取代基次序优先性的变ift, D-Ama的绝对构型与L-Asp是一致的。后 来,应用类似的方法制备出D,L-Ama-D-丙氨基酯。D,L-Ama-异丙基
名山区低聚木糖
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