黄山市索马甜

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Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
上述大部分试验是在20世纪60 ~ 70年代进行的。1985 ~ 1986年间,荷兰 TNO - CIVO毒理与营养学研究所对新橙皮苷二氢查耳酮重新进行了一次彻底的 亚慢性(13周)小鼠毒理实验。在该研究中,雄、雌性Wistar小鼠每20只为一 组,在91d的喂养期间,新橙皮苷二氢查耳酮D的添加剂量分别为0%、0.2%、 1.0%和5.0%。结果只在5%剂萤组出现一些变化,诸如出现着边(炎症初期 时,白细胞黏着于血管壁)、体重与饲料采食萤发生变化,盲肠增大,以及临床 化学参数发生轻微变化等。这些现象的出现,说明化合物n只表现出很轻微的毐 性作用。其余的剂量组,未发现任何异常。所有剂量组在动物眼科、血液学和组 织病理学方面,未出现任何异常。这个试验表明,对中等剂量组,换算成每天每 千克体重的剂量是750mg,是安全的。根据这个以及上述早期的试验结果,欧共 体食品科学委员会于1987年承认新橙皮苷二氢查耳酮的食用安全性,并提出其 最大的ADI值为5mg/kg。对于大多数的食品用途来说,这个ADI值是足够的。
本反应是要使剩余的3个羟基全部氣化,不存在控制反应限度问题。近年又 报道了多种反应条件缓和、产率较髙、选择性良好的氣化试剂,如氣化氣亚甲基 二甲胺[(CH3)2N?=CHCl]Cle、四氣化碳与三苯基膦、磺酰氣、二氣正膦(如 三芳基二氣正膦、三芳氧基二氣化膦)、氧化三苯基膦与氣化亚砜。
该生产方法采用邻甲基苯胺先在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮反应,然后 通二氧化硫进行置换,用液氣进行氣化,从而得到邻甲苯磺酰氣,然后与甲苯法 相同,经过胺化、氧化、酸析和中和反应,得到糖精钠。
式中:《指有机相和水相的体积比(=UV^),和/^分别指非电离形态的 羧酸和胺的分配系数,为在有机相的浓度与在水相中的浓度之比。由式(2-12)、 式(2-13)可知,a值增大或P,增大或匕增大时,增大,减小。 在这系统中,底物和产物在二相中的分配也会影响平衡常数,底物和产物侧链都不 带可电离基团时的反应平衡常数可由下式计算:
注:氨基酸残基AW-垅开始编号。
形态I imn图1 -31 小分子甜味剂和甜味蛋内的结合方式 (I)与小分子配体的结合使非活性的0由态丨(Roo)转化成与 自由态U相同的复合态(Aoc) (Aoc两个空穴中的小分子配体以黑球表示〉
1.产物沉淀法如果在竣基端、氨基端或二者同时加上适当的保护基团,则产物肽的溶解度 下降,易从溶液中沉淀析出。而沉淀物对酶催化不敏感,因而可以增大得率。在 相同胺和竣酸浓度[S。],产物溶解度为[S]且底物可溶时,平衡百分得率X 可用下式计算:

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