安龙县麦芽糖醇
由于莫奈林分子中较为稳定的a-螺旋结构含量较少,其完整的三级结构因 而较易受到各种变性剂的迅速破坏。变性的结果导致了三级结构的无序化,分子 甜味随之丧失。但构象上的轻度变化是可以容忍的,并不会导致甜味的完全消 失。用十二烷基硫酸钠或50%乙醇溶液处理,造成货奈林蛋白质变性并失去了 甜味,分子中a-螺旋结构的含量有所增加。但用25%乙醇溶液处理,不会引起 构象和甜味的变化。莫奈林对碱十分敏感,值单独由于喊引起的变性而造成紧密 肽链结构的伸展现象还是可逆的。例如,pHlO.9环境下引起的变性,当用酸调 节至PH3.3时,其三级结构仍可恢复。此时,尽管分子的整体构象并没完全恢 复,但甜味却部分恢复了。
(三)甜菊双糖A苷的稳定性与甜菊苷一样,室温下甜菊双糖A苷是很稳定的。在1001下维持22h,只 有11. 5%的双糖A苷水解成双糖苷B和葡萄糖。在同等条件下,甜菊苷却有 20.6%发生水解。Chang和Cook通过试验表明,在酸性环境中双糖苷A要比甜 菊苷稳定得多。含有双糖苷A的磷酸或柠檬酸饮料,在室温下贮藏3个月,未 见有任何分解现象。
注广蔗糖甜度为1。
对4# -脱氧-卤代-三氣蔗糖模型进行分析,以3, - 0H/2 - 0作为 AHs/Bs,结果发现有六个取代部位,见图3-55。如三氣蔗糖一样,6 - 0H和 6' - C1形成的微弱分子内氢键有助于f -取代基和X丨之间形成色散键。而且, 甜度不仅与疏水性有关,还与取代基原子半径有关,半径越大,甜度越强, 如 H ( 0. lOOnm )、F ( 0. 135nm )、Cl (0. 180nm )、Br (0. 195nm )和 I (0.215nm)。因此,-取代基和X:结合的面积将影响甜味分子对受体蛋白的 吸引力,因此对甜度具有重要影响。亊实上,4'-取代基和X!结合将伴随着构 象变化,这是呋喃糖tT?环的假旋转和围绕分子间糖苷键C-l - 0-C-2'的轻微 转动造成的,而且6f-Cl将占据着受体结合部位的表面位置。
(四)辅助因素对产率的影响研究表明,在低熔点混合物中加入适宙:的有机溶剂能降低混合物的熔点,从 而提商酶反应的效率。图2-66所示为加入不同溶剂对反应产率的影响。其中, 加入二甲基亚砜(DMSO)和2-甲氧基乙酸乙酯(MEA>能使产率达到60%, 而辛醉和正己烷的加人使产率低于50%。这可能是因为疏水性的有机溶剂能够 改进和保持低熔点混合物的特性,从而能够促进酶反应的产率。图2 -66 不同辅助有机溶剂对反应产率的影响 注:有机溶剂都按丨5% (w/w)的比例加人,苄氧羰基-L-天冬氨酸二乙《和D-内氨酰胺分 别加人0.5mmOl, -胰凝乳蛋f*丨酶浓度为丨5% (w/w)和丨2% (w/w)的水,37?€下反庖丨Oh。表2-37同时加入DIV1SO和MEA作为低熔点混合物的辅助因子对反应产率的影响
1.生甜闭的分子识别早期对三氯蔗糖高甜度的解释,曾涉及厂-Cl作为生甜团AHS (下标S是 指甜味分子,下同),Bs、Xs三角形生甜团的质子接受部位,即充当化基团的角 色。这种假设可以解释(:11(:!3的甜味,其中一个氣和另一个氣分别作为1和乂5, 而缺电子的H作为AHS。但由于CHC13不是很甜,C1取代基的质子接受能力因 此被认为很弱(相对于0取代基而言)。实际上,红外光谱研究证实了 C1原子 的质子接受能力只有0原子的6% ~22%。这样,在0H和C1同时存在于分子中 时(如三氣蔗糖及其衍生物),C1取代基几乎不参与与甜味蛋白受体形成氢键。 因此,F氣蔗糖及其衍生物的AH、B部位只能是母体上的ft由羟基。
④价格便宜,等甜度条件下的价格均低于蔗糖。
Miyashi丨a 等人应用 SIMCA 模式识别法(paHern recognition method)分析了 108种二肽同型物。分析时考虑到“大小”(摩尔折射系数)、“形状”(Sleri- mol)和“带电”(c。F-个W素的影响。最后表明,“大小”和“形状”是影 响甜度的两个重要因素,而带电因素并不重要。
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