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甘草甜素为白色结晶性粉末,分子式C42H62Ol6,相对分子质鱼822. 92。与 二氢查耳酮相似的是,其甜刺激来得较慢,去得也较慢,甜味持续时间较长。少 世甘草甜素与蔗糖共用,可少用20%的蔗糖而甜度保持不变。甘草甜素本身并 不带香味物质,但有增香作用。熔点(分解)220T,水溶液呈弱酸性,在酸作 用下会水解失去甜味。甘草甜素难溶于水和稀乙醇,易溶于热水,冷却后呈黏稠 状胶冻。不溶于油脂,溶于丙二醇。
1967年,IC Clauss和H. Jensen在进行乙炔与氟磺异铽酸盐的反应时,意外 地发现了一种环状结构的化合物一~5,6 - 二甲基-1,2,3 -氧硫氮杂 环-4 (3H) -2,2-二氧化物带有爽快的甜味。随后的深入研究发现,这类化 合物中带有甜味的甚多,其环上5、6位置h的各种不同取代基团对甜度和甜味 质量有明显的影响。所有的二氢氧硫氮杂环二氧化物,即使环上没有任何取代基 团,也带有不同程度的甜味,其中带短链烷基的化合物甜度最大。对各种不同的 二氢氧硫杂环二氧化物的味觉评价认为,环上不同的取代基闭不仅仅对其甜度而 且对其甜味的纯正性均有明显的影响(见图6-19)。
图5 - 1所示为嗦吗甜分子三级结构示意图。
除棉籽糖外,蔗糖C-6位羟基已经被糖苷键保护的低聚糖,还包括水苏糖 (Stachyose)和毛蕊花糖(Verbascose)等,理论上都可以利用它们的这一性质 來合成三氣蔗糖口
图5-21 MCL的三维分子模型 Cy8*Hi?残基都以棍状阁表示。在图中,C表示CyB,H表示HU。
人类的味觉主要是由舌头来感知的。人类舌面上长有众多的突起物,称之为 乳头,乳头按其形状可分为四种,除丝状乳头外,其他三种乳头的名称与分布如图 1 -1所示。舌的不同部位对味的敏感性不同D —般 舌头对甜味最敏感,当然这不是绝对的。舌头不同 部位对味觉敏感性及五味归经区见图1-1。舌面上约有50万个香蕉形味细胞,每40?60 个味细胞组成一个味莆,味细胞顶端有微绒毛。
,(被占用受体的_
难度小。本研究采用CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应来脱除TGSPA上的5个乙 酿基,将TGSPA溶液用CH3OH/CH3ONa调节pH9,在室温下搅拌数小时,分别 于反应第3、4、5、6小时测定溶液中三氣蔗糖的转化率。如图3-32所示,在 CH3OH/CH3ONa催化的醇解反应中,TGSPA在pH9下反应4. 5h后,反应即已 基本完成,此时转化率约为91%。
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
一、二肽甜味剂的基础研究
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