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纽甜或其单水合物是一种尤臭白色晶体,在U型构象中其分子的2个疏水 基闭处于晶体上方,如图2-37所示。纽甜水合物晶体的熔点为80. 9-83. 4弋, 在200T:以下不分解。图2-37晶体参数为:①经验分子式:? H20,在这一结构模型中不包括水分子结 晶体。②温度:(20±2)1。③结晶体系:单斜晶系。④空间基团:P2, -C22, a = 1.27623 ( 2) nm, b =0.56017 (1) nm,c =1.52934 (3) nm, ^ = 102.403 (1), V = 1.06783 (3) nm\ Z = 2, = 1. 233g/cm3 , fia ( CuKa) =0.75m/m。
要增加蔗糖的甜度就必须提高分子的亲油性,特别是在轴向4-C及r-c 位上,而2-C和3'-C滞保持羟基游离的状态,因为它们是甜味三角形理论中 的AH和B单元。如按单基团取代比较,蔗糖分子中各羟基的相对活性可大体排 列为:6,>6>4>r>2>3, 3\ 4'但这仅是个原则,羟基被活化而形成活化 级络合过程中还会受到空间阻碍作用,有些羟基在与较大基团作用时会因空间排 列阻碍而受抑制,从而失去应有的活性。例如,4位仲羟基虽比1,伯羟基活泼, 但在酯化反应中各羟基反应的活泼次序是.6-OH,6,-OH>r-OH>2-OHt 且在与像三苯基氣甲烷这样大的取代基团反应时,却是r位的伯羟基优先活化。 通过对氣代产物分离和鉴定,可知蔗糖分子立体选择性反应的反应活性顺序是: 6, - OH >6 - OH >4 - OH > 1, - OH >4, - OH。1, - OH 的氣化速度之所以缓慢, 是因为它是受阻的新戊基型的初级羟基,且毗连于a-异头物基团上。
但是,这并不等于人们只能坐等这些机遇的到米。相反.在对甜味化合物的 大量研究中发现,几乎每?种甜味分子的有机结构中都有可以被修饰而改善其件能 或指标的甜味分子结构。从这个意义上说,甜味剂分子是可以经过设计和修饰进而 合成新型人T.甜味剂的。然而,这项工作只有依赖于完善而明确的理论体系才能成 功实现,这也正是AH、B、X甜味三角理论在食品工业中的现实意义所在。
3.最佳反应条件
植物嗦吗甜甜味持续时间长,这对嗦吗甜的某些应用(如口香糖、牙裔等) 有益,但对大多数产品而言是不希望有的,其使用范围W此受到了限制。通过生 物技术改变嗦吗甜的氨基酸序列,得到的变种有望既保持植物蛋白质的甜味,又 缩短甜味持续时间。
活化受体蛋白,经过一系列相关甜味生化传导后,产生甜味刺激,然后识別 部位的极性或离子基团之间的静电作用力,将驱散甜味分子,使受体蛋白恢复R 状态。
④在等甜度条件下,甜菊苷替代蔗糖平均摄入量的一半以上。
仙茅蛋A显著的氨基酸序列相似性,可以推测它们的结构也相似,因此可以根 据GNA的三级结构建立仙茅蛋白的结构模型。经建模研究表明,仙茅蛋白和 GNA总体结构非常相近,与GNA—样,仙茅蛋白含三个子域;均由4个卢- 折祛构成,及由4个氨基酸(在GNA中为Gln、Aspx Asn和Tyr)构成的甘露 糖连接点。但由于某些氨基酸的变化引起了立体障碍,仙茅蛋白的甘藤糖连接 点没有作用,不能连接甘露糖。仙茅蛋白和GNA具有高度的序列相似性,可 能是因为它们分类学上的相同性,它们分属的mm/is ( Amaryllidaceae) 和 curculi^o latifolia (Hypoxidaceae)类别,都属于 Asparagales 目。然而,虽然它 们具有高度的序列相似性和潜在的甜味构型的相似性,其生物活性则完全不同。 仙茅蛋白具有甜味和变味性质,它的生理学作用是否用来吸引动物摄取果实以 传播种子(这对种的生存是觅要的)还不确定。GNA是没有甜味和变味性质 的连有甘錤糖的植物凝血素,其生理学作用也还不淸楚,但有明显的迹象表明 该外源凝血索具有保护作用,能防止昆虫的叮咬。将雪花莲的植物凝血素在烟 草植物中表达,结果显示对蚜虫的抗性增强,这表明这两种蛋白的生物功能是 不同的。
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