渝水区爱德万甜
2.非均匀酶催化反应体系的产物分离
0=C 0 ? (n - 1)S0, + (n - 1)H20 ^^ 0=C 0 + (n - 1)HjS04
S-6-a的形成是双酶-化学联合法制备三氣蔗糖的关键步骤,其中G -6 - a 的形成笫要B大芽孢杆菌(B. megaterium)对葡萄糖的发酵作用,而G-6-a的转 果糖基作用则需要在特殊酶的参与下才能顺利完成。巨大芽孢杆菌首先将葡萄糖发 酵成为G -6 -a,随后在果糖转移酶的作用下G -6 -a接受从蔴糖分子中转移来的 果糖基,而专一地形成高得率的S-6-a,其反应过程如图3-33所示。
Phylloduldn是一种二氢异香豆素,化学结构如图4-38所示。外观呈白色 针状结晶状,微溶于水(室温时的溶解度为20mg/L),熔点或 123 -126X (两种文献值),比旋光度[?U3为+70.7°-80.8°,对热、酸性质 较为稳定。因它具有酚羟基,故有一定的防腐性能。Phylioddcin的相对甜度有 400倍和600 ~800倍两种文献值,甜味刺激来得快,但带有类似甘草的苦后味,
③Verloop提出的SUirimol参數(L是沿着轴方向的旁鍵长度,舍直于轴方
纽甜的去酯化过程中也会产生微量的甲醇,但是在纽甜合理摄人范围内,其 代谢所产生的甲醇不会造成安全性问题,即便在消耗髙达90%的预测摄人a的 纽甜时,所产生的甲醇与日常膳食中所产生的甲醇黾相比仍可忽略不计。比如,
甜味与苦味之间存在着密切的联系,这两种味觉都取决于生味底物分子的总 体立体化学。相对来说,把具有甜味的糖转变成具有苦味的衍生物还是比较容易 的。在吡喃葡萄糖苷结构中,可以发现1、2、6位罝上和环上的氧原子都含有苦 味响应值。这个结果既明显而又令人满意。对这些分子中央,特别是异头碳原子 或更精确地说是那些不包含甜味原子的观察表明,糖分子的尾端具有产生各种味 的功能。这使人们联想到甜味与苦味受体之间存在着空间立体上的联系。
对甘草素凝胶用作碘苻-1 (IDU)陚形剂的临床效果也做了研究。甘草甜 素可以抑制致病菌的生长,例如可用含0.2% (质量分数)IDU的亲水性甘草甜 制剂来治疗分别处于起疱和起疱前期状态的嘴唇疱疹和鼻疱疹,记录患处结皮的 时间。最终结果表明:未经处理的伤口结皮持续时间是8 ~14d;单用甘草甜素 的结皮时间分别是8~10d和6~8d (起疱和起疱前期状态);使用甘草甜素和 IDU的混合物则更有效,可明显缩短结皮时间。所有的患者,无论病悄有多严 重,用上述方法均可在lh内除去病痛。作者认为賦形剂本身,如甘草甜素,在 快速消除病痛方面起着茁要的作用。
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
用其他天然存在的氨基酸,包括谷氨酸(天冬氨酸的髙级同系物)来代替 阿斯巴甜分子中的L-天冬氨酸,都会使其丧失甜味并变成苦味。天冬氨酰基中 的a -氨基和办-羧基团不能被取代,因为相应的a - 二甲基氨基和-甲基酯同 型物均无甜味。/V-端氨基必须是两性离子且需与带电基团保持一固定距离,㈥ 为只有这样的二肽分子才符合Shallenberger和Acree提出的AH - B甜味理论模 型。如图2-70所示,阿斯巴甜分子中的氨基团是甜味模型中生甜团(AH),羧 基团是生甜团(B),它们与甜受体的氢键结合如图2-71所示。在阿斯巴甜的 四个非对映体中,只有L,L-构型具有甜味,D, D-、L, D-和D,L-构型 均没有甜味。
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