靖安县阿拉伯糖
对Brazzein分子中的半胱氨酸、赖氨酸、酪氨酸、组氨酸和精氨酸的化学修 饰均导致甜味的降低或丧失。Brazzein的半胱氨酸具有极为重要的结构意义,它 们的还原和S烷基化将导致Brazzein 二级结构的解体和三级结构的破坏,从而使 甜味活性丧失。仔细分析除半胱氨酸外化学修饰硓示的其他重要活性相关残基, 可以推测分子中的2个区域可能是其活性中心的组成部分:一个区域以a螺旋和 卢折叠的链DI之间的转角为中心,包括分子中唯一的组氨酸HiS31以及残基 Arg33、Lys27和Lys30;另外一个区域以冷折香的链II和链DI之间的转角为中 心,包括残基Tyr39、Lys42和Arg43。在Brazzein的三维结构中,含Arg33的区 域接近残基Tyr54和Tyt51,因此,它与C端有着密切的关系。总的说来,这些 数据表明,C端是Brazzein甜味产生的必要因素。
该生产方法采用邻甲基苯胺先在酸性条件下与亚硝酸钠发生重氮反应,然后 通二氧化硫进行置换,用液氣进行氣化,从而得到邻甲苯磺酰氣,然后与甲苯法 相同,经过胺化、氧化、酸析和中和反应,得到糖精钠。
人们对莫奈林的兴趣仍在继续,但这主要是出于学术或理论上的重要价值, 因为莫奈林是研究甜味理论及甜蛋臼结构与甜味相互关系理论的一种极好的原 料。至于莫奈林的商业化生产及在食品中的实际应用,可能性并不大。主要是由 于该植物的栽种萤不多,栽培困难,甜蛋白本身的物化性质不够稳定,尚缺乏系 统的安全毒理数据等诸多原因。
安赛蜜的物化性质很稳定,体外模拟的生理试验中分子上不会引入N - N02, 在体内也不会引人一N02。从毒理学的角度来看,在分解的条件下,除了生成丙 酮、C02和氨基磺酸外,还可能生成痕量的乙酰乙酰胺,约几个mg/kg,也可能 产生在鼠身上是一个很弱的肝致癌物乙酰胺(CH3CONH2),但在Ames或其他 试验中却无畸变的能力。
表6 -3所示为不同温度下测出的溶解度的数据。
八1^0—在朽8(^1?提出的甜二肽分子基础上,扩展了 Kaneko的氨基酸立体 化学模塑(图2-74中的IV)。在这个模型中,NH/和C0/基团连接于甜受体 上,侧链R对甜度影响很大。例如,甘氨酸(R = H)和D-丙氨酸[24] (R = CH3)只有较弱的甜味,而D-色氨酸[25] (X = H)和6-氣-D-色氨酸 [25] (X = C1)的甜度分别是蔗糖的35和1300倍。甜度的增加是由于K基团 与受体之间存在着疏水链和色散力的缘故。对于甜二肽V來说,分子下半部第 二个氨基酸占据了 IV中氨基侧链R的位罝。这样,AH-B基团仍是NH/和 C00 ,虽然其间隔要远一些,但仍在Shallenberger和Acree定义的0.25 ~ 0. 40nm范围内。IV中氨基酸手性中心基团的定位与二肽V和VI中天冬氨酸手 性中心的一样,只不过前者是D-型而后者是L-型而已。事实上V和VI中的 竣基团是侧链的一部分(VI中是R基团),这反映了立体化学分配上的变化 情况。
这意味着曲线没有平稳区域。因此,有序不可逆历程(图1-26机理3) 似乎最能解释心物学研究得到的各种数据。主观强度(汾)与浓度关系曲线具有 伸长的最大强度平稳区域(图1-27),它证实上面提出的这个结论的正确性, 这条曲线与机理2有些出入。
在蔗糖溶液中,SIMPLE的NMR分析表明,在氚化二甲基亚砜中有两种不 同的分子内氢键构象处于动态平衡中,即作为受体的a-0H基团接受T-OH 或3'-OH基团(图3-51)。蔗糖和三氣蔗糖的这些氢键相连构象明铋与分子内 包含2-羟基和3-羟基生甜团有密切关系(图3-40) ^这两个基团有相似的结 构要求。当蔗糖和三氣蔗糖分子内部氢键连接而转变成分子与味莆蛋白的外部氢 键连接而形成复合物时,其结构会发生微小的但又是淸楚的变化,因此降低了感 知甜味所需的构象能量。
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