隆德县甘草甜素
6 -氯-6-脱氧-D-呋喃果糖是甜的,但甜度低于蔗糖,而1,6-二氣衍 生物的甜度稍大些,相当于萠糖。这一现象很吸引人,因为其母体呋喃果糖没有 甜味。虽然在三氣蔗糖或1',6^-二氣蔗糖(甜度为蔗糖的80倍)中的情形并 不如此,怛1,6-二氣呋喃果糖基单元被认为对三氣蔗糖的生甜团有作用。通 过对多羟基甜化合物(包括三氣蔗糖)的傅立叶红外光谱分析表明,不参与氢 键连接的游离羟基均有很陡峭的吸收吟。Kanter等人用X -衍射分析结晶状三氣 蔗糖的构象时,发现《-羟基和羟基之间存在者分子内键合(图3-51), 而蔗糖是由于C-1 -0-C -21 司糖苷键的旋转而在2 -羟基和丨,-羟基间存在 分子内氢键(图3-38)。W此,三氣蔗糖的幣体构象不同于蔗糖。经两次同位 素复谱线局部标志本体(SIMPLE)的NMR图谱分析,在二甲基亚砜溶液中的4 种厂-氣-r-脱氧蔗糖衍生物(包括三氣蔗糖)都存在3#-0H—0-2分子
示。由此推测,甜味分子的疏水部位既不是固定的疏水基团,也不是一成不变的。 为了验证这-推测,人们猜测增加蔗糖果糖基部分的疏水性,将有助于它和甜受体 的结合,从而靖强甜味。表3-17所收集到的相关卤代蔗糖的甜度数据,支持了这 种猜测,因为氣取代果糖基上的C-r、C-4'和/或C-6涖羟基,均导致蔗糖衍 生物甜度的增加。
①白鼠摄入大量的糖精后会出现各种明显的生化和生理特性变化,但这些 异常变化在人体正常摄入范围内不会出现。
注:_ R所栺麥見本幸第一节图4-丨;G表承薷苟蟾基,C?1表示半乳糖I,下
影响反应的主要因素婼Vilsmeier试剂和S - 6 - a的摩尔比、S - 6 - a浓度、 反应时间与反应温度,以上4个因素各取3个水平,如表3-6所示。
乙烯乙二醉(乙烷-1, 2-二醉)具有甜味而乙醇没有甜味,因此,醇基 团被认为是维持甜味分子的最低要求。对于碳水化合物來说,相邻碳原子上的一 对羟基(即一个乙二醇基团)被确认是AH、B单元,其中一个羟基作为AH, 而另一个羟基上的氧原子作为B (图丨-4)。甜受体结合位是以氢键与甜分子相 结合的,因为它含有与AH、B系统相反的结构基团,如酰胺(N—H)和羰基 (C=0)结构以及羟基氨基酸等。Suami认为,L -丝氨酸和L -苏氨酸单元均 可作为甜受体蛋白a-螺旋的端残基来充填该甜受体,在此NH2基作为AH, 0H上的氧原子作为B (图1-4)。需要指出的是,在碳水化合物结构中所有乙 二醉单元的任一羟基均可作AH或B单元(假如它们可互换的话),但并不是所 有的甜味化合物(包括氨基酸)都是这样的,这就解释了为何D-型和L-型氨 基酸的甜度不同,而D-糖和L-糖的甜度相同这一事实。
同源建模及对接研究有力地证明了,受体上有两个结合小甜味分子的活性位 点和一个结合甜味蛋白的活性位点。由于甜味化合物的复杂性和多样性,很自然 地,人们会怀疑是否有另外的结合部位存在。确实,在最近的几年里,许多分子 生物学实验,都有助于解释甜味受体和不同配体的相互作用,并为多结合位点的 观点提供有力证据。到目前为止,发现的可能的另外部位主要有两种:一种焙结 合甜赉素和丨actisole (—种甜味抑制剂)的部位,另外一种是结合其他甜味蛋白 的部位。
的出现几率,但很明显比正常狗的病变几率大。
在一定程度上,在狗身上进行的试验结果比较简单。已知至少有某些猴 子具有转变甜蜜素成环己胺的能力。Seiber等人对此进行了很长时间的研
丨氨酸(甜度为蔗糖的35倍)转变成6-氣代衍生物,其甜度增加了 30 倍,为蔗糖的1000倍。这说明研究蔗糖的氣化衍生物也是可取的。然而,糖楮 (甜度为蔗糖的500?700倍)的氯化衍生物其甜度只有蔗糖的100 -350倍,氣 化处理并没有提髙该分子的甜度。
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