建安区AK糖
[165]和[166]。反式化合物[丨65]是苦的，这与C02Me基团的化合物 [164]相一致。然而顺式化合物[丨66]中的一个非对映体有甜味，是蔗糖的 100?200倍。King等人总结认为，芳香环必须以顺式方式连接于肽键上才能得 到有甜味的化合物。相比较而言，与之有关的顺式脱氢阿斯巴甜图2-80 二肽化合物[3]及[163] ~ [167]的化学结构冬氨酰-顺式-脱氢苯丙氨酸甲酯）不具甜味。[丨66]与[167]两者间的这种 差异，是由于构象上的微妙差异和电子效应的不同引起的。
表4 -1 各种天然糖苷的甜度及其来源植物
图4 - 12所示为甜菊苷和挤压膨胀淀粉比例，对转葡糖基得率及环糊精积累 链的影响。挤压膨胀淀粉为50g/L,甜菊苷在10~150g/L变化，最大得率时的 混合比为20:50 (甜菊苷：淀粉质量比>。此后，随甜菊苷浓度增大，得率降低， 这可能是因为受葡糖基供体及酶的限制。甜菊苷浓度增大时，环糊精浓度从 21.2g/L —直降至7.4g/L。因此甜菊苷与挤杻膨胀淀粉质爾比选用0.4: 1.0 为好。
Birch及其同事通过对单糖和二糖进行化学改性，主要娃通过醚化、酯化或 取代一个至数个羟基团等方法，来探寻分子中包含在生甜团内的羟基，并命名为 X/AH/B系统。对于葡萄糖分子来说，首先可以排除最基本的6-羟基和1 -羟 基团，因为甲基-D-吡喃木糖苷具有甜味。4，6-0-甲基和甲基《-D-吡喃 葡萄糖苷衍生物不具有甜味，因而也排除了 2，3-乙二醉[邻位倾斜（偏转） 羟基]，这样就只有3 -和4 -羟基才有可能构成AH和B单元。通过考察3 -羟 基取代的吡喃匍萄糖苷和木糖苷分子结构，可知3-羟基为B基团。蔗糖分子中 的某些羟基对甜味当然有作用，因此人们选用很多方法来掩盖、改变或替代蔗糖 分子中各个专一的羟基，利用生成的各种衍生物就能研究蔗糖甜味与结构的 关系。
~O- S. muians ZAHT - -A- - 5. muians SB25 - -O- - 5. muuws SL - 1 -? -B- ? - S. mutans NS - XIII
(1)乙酰乙酰胺-/V-磺酰氟法：由氟磺酰异氰酸酯与各种活性亚甲基化合 物（包括炔、酮、/3-二酮、/3-酮酸、酮酯等）加成而形成中间体；或由氨 磺酰氟与双乙烯酮加成生成中间体，再经环化、成盐而获得产品。
R.C00H + NH2Rj—R,C0NHR2 + H20 (2-2)在缩合反应中，由于未反应的氨基和竣基的电离，使得反应主要朝起始物方 向移动，因而平衡得率一般都很低。当产物肽在水溶液中不发生沉淀时，将胺和 竣酸的电离考虑在内，表观平衡常数可由下式计算：
为此，人们进行了大量的研究以改进甜菊苷的甜味特性。利用酶工程法或发 酵工程法，使甜菊苷、甜菊双糖苷引人一些新的糖分子，可以得到甜味特性更好 的衍生物。0前主要的方法有：①环糊精葡糖基转移酶法（CGTase法）；②/?-呋喃果糖苷酶法（FFase法）；③半乳糖苷酶法；④微生物糖基化法。
③Verloop提出的SUirimol参數（L是沿着轴方向的旁鍵长度，舍直于轴方
