兴国县阿力甜
系数表明,斥电子取代基会带来分子甜度的增加。这类取代基能增加酰胺氮原子 的氢键作用力,故可带来分子甜度的增加。前述的Fujino化合物具有很高的甜 度,这也可用方程式(2-32)来解释。在该类化合物中,两个酯基团的存在使 得o■?值增大,而2, 6-二甲基环己基和葑基酯上的甲基分支使得(%)2值增 大,W此增大了分子的甜度。
二氢查耳酮作为甜味剂可应用于食品、饮料、糖果和医药品中。它们持久的 甜味和恒定的性质使之特别适合应用于口香槻、糖果、牙裔和漱【:丨剂之类产品。 由于新橙皮二氢査耳酮甜度大,使用时必须添加些糖醉之类填充剂,故必须注意 各种组分配料的风味配合问题。有些专利描述了二氢查耳酮与蔗糖、非糖类甜味 剂、葡萄糖酸内酯或香草醛混合使用有很多优点。
表2-50 L-天冬氨K-D-丙氨酸酰胺化合物的结构与甜度
3.分子内氢键对甜味分子的作用尽管甜味产生的直接原因,来自甜味分子AH、B、X生甜团与甜味蛋内受 体的分子间氢键和疏水键合作用,但本章认为甜味分子中的分子内氢键,对甜味 化合物的甜度也有敢要的贡献,在甜味反应中扮演着协调幣体效果的角色。这种 贡献是间接产生的,通常是通过影响甜味分子疏水部位X与甜受体间的疏水键 合而表现出来。因为分子内氢键的形成往往导致甜味化合物在空间结构上的形 变,若这种形变使甜味分子的疏水基团X在空间位罝上向甜受体的疏水部位靠 拢,则有利于增强甜味分子与甜受体的疏水键合。
②/, Pekkei?亲水碎片常數。
Iwamura的结论认为立体空间参数和带电参数是甜度的主要影响W子,而 Heijden等人和MiyashUa等人的结论认为立体空间参数和疏水性参数是1:要的影 响因子。显然,他们的结论并不-致,丨wamiira认为这种差异是由于Heijden忽 略了带电因素引起的。然而,应用QSAR分析法分析带有一定可变异性结构的大 基团时,这种差异经常会存在。QSAR分析结果,往往还与被选择的具体化合物 有关。例如对某些化合物來说,丨wanmra分析使用的Sterimol参数就与疏水性有 关,故可用lgP (分配系数)来代替。另外,通常认为充分伸展的构象是二肽 化合物的最佳构象,所以忽略了构象方面的任何影响,这也影响了分析结果 的精确性。
(二)选择性氣化
由于嗦吗甜有8个二硫键,因此其分子十分稳定,其抗变性能比其他绝大多 数水溶性蛋白(如白蛋白或溶菌酶)都来得强。光谱分析表明,它的a-螺旋度 较低(大约只占整个分子14%),分析其氨基酸组成也可预测到这点。这表明它 并不完全是刚性分子,它的旁链大多处于可溶解的环境中。
[165]和[166]。反式化合物[丨65]是苦的,这与C02Me基团的化合物 [164]相一致。然而顺式化合物[丨66]中的一个非对映体有甜味,是蔗糖的 100?200倍。King等人总结认为,芳香环必须以顺式方式连接于肽键上才能得 到有甜味的化合物。相比较而言,与之有关的顺式脱氢阿斯巴甜图2-80 二肽化合物[3]及[163] ~ [167]的化学结构冬氨酰-顺式-脱氢苯丙氨酸甲酯)不具甜味。[丨66]与[167]两者间的这种 差异,是由于构象上的微妙差异和电子效应的不同引起的。
不同甜味剂之间的增效作用是甜味的一个特殊现象。但是,这一现象长期以 来都无法在分子水平上得到解释。Morini等通过对人体序列的建模研究,首次为 这一现象提供了可能的解释。在利用mGluRl谷氨酸受体的配体结合区域的A (闭合)链和B (打开)链研究甜味受体的人体T1R2和T1R3序列组成的所有 可能的二聚体时,研究人员很快发现两个“A盥部位”都太小以至手不能容纳 最大的非蛋白甜味剂,但是它们可容纳至少四种化合物一t糖精、阿力甜、阿斯