滑县木糖醇

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形成乙酸酯或其他羟酸是最常用的保护羟基的方法,经常是将乙酸酐在吡啶 溶液中(或其他三级胺中)进行乙酰化,或在NaOAc、KOAc或酸(如ZnCl2、 HC1、H2S04和HC丨0<)的催化下进行反应。6,丨',6^-三苯甲基蔗糖醚与乙酸 酐反应,使其余5个仲羟基全部乙酰化而生成TRISPA,该反应较易进行,将反 应混合物倒人冰水中则可沉淀出6,r, 6^-三氧-三苯基甲基-2, 3,4, 3\ V-五酸蔗糖酯(TRISPA)0其反应式如图3-15所示,反应的关键是控制反应 温度、时间和反应物摩尔比以使反应完全。 以核糖体蛋白质L41基因为标记,将用32P标记的含C. makosa的RIM - C基 因的Xbal -Sau3AI片段与Candida utUis ATCC9950的基因组DNA进行DNA杂交 分析,结果表明存在一个与KIM - C基因同源的基因。对Candida ut'dis ATCC9950的DNA用Sau3AI进行部分切割后的片段(5~10kb)转人经BamHI 酶切的质粒PBR322构建基因组DNA文库,用RIM - C基W探针对约30 000个 克隆子进行筛选,筛选得到5个正(positive)克隆子,对其中3个质粒构建了 限制性酶切谱图(图5-11)。该同源基W在质粒DNA上的大致位置通过对质粒 的限制性酶切片段进行DNA杂交分析得到。将能与探针杂交的4kb EcoRI片段 双向亚克隆至质粒pBluescript II SK进行DNA序列分析,现已测定广含L41基因 的2086hP的BamHI - SacI片段的DNA序列(图5 - 12),其排序策略如图5-11 所示。 [131]和[135]化学结构比较稳定,不易环化成二酮基哌嗪,但它们的甜 度均比阿斯巴甜小。后来,法国的研究者发现Af- (4-取代苯基甲氨酰基/硫代 甲氨酰基)-L -天冬氨酰二肽及其相应的氛基亚氨基化合物的甜度竟然比阿斯 巴甜甜100倍,令人大为吃惊。表2-60给出了部分典型例子。 (1) (2) 在目前已有的各种合成三氣蔗糖的方法中,棉籽糖水解法受到人们的关注。 虽然从技术和经济方面考虑,这种方法目前离实用阶段尚有一定的距离,却为三 氣庶糖的合成提出了一种新的思路和方法,具有较高的理论研究价值和应用前 贵。棉籽糖水解法中的氣化衍生过程与化学方法一致,这姐仅对其中的酶法水解 部分做详细的研究和探讨。 货架寿命;在中性介质中或瞬时髙温杀菌条件下,纽甜的稳定性大大超过阿斯 巴甜,因此可作为焙烤食品的甜味剂。纽甜还可与还原糖及醛基风味物质共 同使用而不会发生不良反应,它的安全性也比阿斯巴甜有了较大的提髙。由 于纽甜的甜度高,等甜度成本要比阿斯巴甜低。W此,纽甜具有巨大的市场 潜力。表2-21 阿斯巴甜和纽甜的比较续表注:? MRS 10% :达到与丨0%戾糖涫液相等鉗度所要求的溶解度的倍教 因为脱落的天冬氨酸进人了正常的氨基酸代谢途径中,故阿力甜具有能量价 值。据测定,其能虽最大值是5.85J/g。相对于它很高的甜度,这个能萤值显然 是微不足道的。 Undley等人报道,蔗糖C - 6和C -6^甲基化对甜味分子的甜度影响很小甚 至没有影响,而C-4甲基化蔗糖甜度明显减少,所以蔗糖分子C-4上的羟基 对甜味非常重要。而且,对甲基-a-吡喃葡萄糖苷和《,《-海藻糖的甲基化进 行研究,结果发现甲基-吡喃葡萄糖苷的单个基团甲基化并不会明显地改变母体 化合物的甜味,但分子上引人两个甲基后甜味消失甚至出现苦味,可能是由于甜 味分子亲脂性提高所造成的。相同的情况在海藻糖衍生物中也有发现,在每个六 吡喃糖苷环上引入单个甲基,甜味几乎不发生变化,而每个糖苷环上发生两个甲 基化后,甜味转变为苦味。 严格控制反应条件以保证发生在蔗糖C - 6位上的单基团保护衍生物占主导 地位,以及如何利用目标产物的各种特性来简化分离操作,是合成路线的2个宽 点问题。

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