泉州市阿力甜
这样,当以为AHS/BS对时,在甜味蛋白受体和三諷蔗糖之间 的两个分子间氢键AH, ( NH;)……Bs (2-0)和B, ( C0NH2)……AHS (3,-0H)显示出合适的距离和正确的键角,分别为(0.29 ±0.01) nm, ( 180 ± 16)。和(0.28 ±0.01) nm, (160 ±20)。,如图 3-53 所示图3-53 =氣蔗糖和甜受体模沏间的相互作用(以:T-0H/2-0为AHS/BS对)
2.三芳基膦与四氣化碳
生产嗦吗甜的原料——T. daniellii (TD)广泛存在于西非多雨森林的边缘地 带,1975年由英国Tate和Lyle公司研究中心的农学家组成的考察队指明了便于 采集和最适种植的盛产地K。现在,加纳、科特迪瓦、多哥和塞拉利昂等国家的 TD种植数量很多,尼日利亚、利比里亚和喀麦隆等国家也有大i种植。加纳是 最早种植TD的国家之一,1976年在该国靠近阿克拉地区的油棕榈树下建立了一 个20万平方米的大农场,用来研究商业化种植TD的经济效益、发展前景及植 物的园艺学性质等。这个农场已为人们提供了很多有用的研究数据和种植经验, 同时还为英国的植物玻璃暖房提供了不少原材料。
另一方面,分子内氢键对提髙甜味化合物甜度的间接贡献还表现在:如果甜 味分子的AH基团在形成分子内氢键中扮演受氢体的角色,则可以大大增强AH 基团在和甜受体B基团发生氢键键合时作为H供体的供H能力,从而使甜味分 子与甜受体的结合更为紧密,并最终导致甜度的增加。相反,如果甜味分子的B 基团在形成分子内氢键中扮演氢供体的角色,也会出现相同的效应。例如在 4',6^-二氣蔗糖中,该化合物的疏水性因氣替代而大大增加,并因C-T位上 羟基仍和C-2位上羟基保持分子内氢键连接而使后者受氢能力大大增强,因此 它的甜度可达到蔗糖的3500倍。卤代蔗糖普遍都能建立这种形式的氢键,有些 化合物如三氣蔗糖在二甲亚砜溶液中也存在上述氢键。
该氣化反应在较温和的条件(如701)下进行,能选择性地与蔗糖分子中 较活泼的伯位羟基6、6'反应,但研究表明,它还可使蔗糖五乙酸酯的r发生氣 代反应,理论得率为40%以上。该反应最好在叔胺介质中进行,特别是在诸如 吡啶之类的杂环叔胺。当三芳基膦中的1个芳基被交联聚苯乙烯的苯乙烯基团取 代成为三芳基膦结合树脂,反应完成后则容易将未反应物和副产物氧化膦过滤 去除。
由上看出,以三苯基膦-CC14进行氣化得率偏低,需加低级醇(如甲醉) 来终止反应,并去除剩余三苯基膦和氣化三苯基膦,操作步骤较Vil8meier试剂 多,且三苯基膦价钱较贵,相比之下ViUmeiei■试剂略胜一筹。
相比于蔗糖,甜蜜素的甜味刺激来得较慢,但持续时间较长。通常认为它的 甜度是蔗糖的30倍。这个比值是用稀水溶液通过感官品尝得到的,在实际应用
图3-38蔗糖的结构、构象及分子内氢键
如图丨-31 (1)所示,自由态I和自由态n之间的平衡可以通过结合小分 子甜味剂(结合小分子甜味剂使自由态I转换成与自由态n结构相同的复合态) 而改变,使Q由态I向有利于形成活性态的方向转化。但是,如果可以通过另外 的方式来稳定自由态n,那么也同样可以改变形态I和形态n之间的平衡。图