珙县纽甜
至今,对二肽结构与甜味之间的关系已有了较深程度的认识,发现T很多甜 度大于阿斯巴甜10 - 100倍的同型物。对甜二肽化合物优先存在的构象问题员然 有争议,但也开始为人们所认识。有些文献偶尔还提到甜二肽的稳定性及甜味特 性问题。即使如此,为寻求高效、稳定、甜刺激类似蔗槲的新型二肽甜味剂而进 行的研究仍会继续下去,它将推动着人类对二肽甜味剂理论和实践的进一步 认识。
表4 -17 二氢査耳酮甜味剂及其来源
0=C 0 ^^ 0=C OH
L和M)中相成的单体用相同的顔色表示]
很多世纪以前,非洲西部就种植一种能结鲜红色、金字塔形状果实的植物。 这种果实紧挨皮层以下的组织具有强烈的甜味,它的使用甚至比甘蔗引入非洲西 部还要早。然而,这种果实直到19世纪才在较大范围内被人们所认识。很多植 物学家开始周游这块“黑大陆”,对该植物进行分类与鉴定。Daniell于1839年 首次遇到这种红果子,进行了很多的研究。他在1855年的PhamrnceuUcal Journal (《药学学报》)上报道了他的研究结果,证实这种果实内部肉质有很强的甜味。 后来,BermeU经仔细分析认为它属于木冬叶届(Pkrjnium'}植物,就将之命名 为P. daniellii借以纪念其发现者。BemuiU还用传统的拉丁文字对这种植物做f 详细介绍。但令人遗憾的是,Bernie丨丨鉴定错了,后人重新鉴定确认它属于竹芋 科(Maranlaceae)植物 77Mmmo/ocomw,故重新命名为:T. danieliii (TD)。
表 2-41
以紫苏亭为原料进一步衍生制得肟化物SRI Oxime V (图6 -27〉,甜度是蔗 糖的450倍,有很大的发展前途。相比于母体化合物,SKI Oxime V的水溶性得
又有人提出了甜味分子的多点结合理论(如multipoint attachment theory, MPA)来解释蔗糖衍生物的甜味机理。根据这个理论,卩-蔗糖属于!},、B2、 AH,、AH2、XH,、XH2、G,、E_、G2' E2、G3、E3、G4、E4 类甜味剂。而蔗糖 的三氣或四氣衍生物,如4,r, 6f-三氣蔗糖(650x)和4,r, 4',6'-四 溴半乳糖基蔗糖(7500 x>,则属于 B、AH,、AH2、XH2、G,、E,、G2、E2、 G3、E3、G4、E4类甜味剂。正是由于甜味分子与受体在B (C-4)部位作用增 强,且 G,、G4 (C-6,、C-l')或 G,、G2、C4 (C-6\ C-4\ C - T)的空 间构象更适合受体蛋白,因此这两种蔗糖衍生物的甜度比蔗糖强。
阁3 -49 4,丨\ 4’,6、四氣-4, 4',6,-四脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成蔗糖的6,\\ 6^-三氣衍生物其甜度是蔗糖的25倍,但当其2-羟基被氯 取代后(图3-50),并经构型转化成为甘露糖异构体时,生成的2,6\ r, 6'-四氣衍生物就与奎宁一样苦。这证实了 a-羟基对保持甜味很東要,而且强 调了甜味剂生甜闭三角形的排列有着严格的空间要求。为了提髙D-葡萄糖、麦 芽糖和海藻糖的甜度而引人氣取代基团,制备了诸如6 -氣-6 -脱氧-D-葡萄 糖、4', 6'-二氣-4\ 6、二脱氧-麦芽糖和4,6-二氣-4,6-二脱氧-海 藻糖之类的化合物,但均未取得好的效果,这些衍生物有的还不如母体糖甜,而 更多的却是苦的。人们也对4 -氣-D -半乳糖及简单的糖苷衍生物的甜味特性 做了鉴定,它们同样没有甜味。这更证实了横跨蔗糖分子的羟基团,对维持蔗糖 的甜味十分重要。图3-50 2, 6\ r, 6'-四氧-2,6\ 6、四脱氧-过餺-蔗糖的合成