五华区高麦芽糖
六、利用双酶-化学联合法生产三氯蔗糖
这是英囯Tate & Lyle公司提出的新方法,首先利用芽孢杆菌属的菌株在 30弋下发酵Glc,生成葡萄糖G-6-a (葡萄糖-6-乙酰酯),采用甲醉抽提及 硅胶柱层析分离相结合的方法提纯,然后G-6-a与蔗糖的混合物,在由巨大 芽孢杆菌产生的果糖基转移酶的作用下,生成S-6-a,采用色谱分离的方 法,可分离出70%纯度的S-6-a。将之与Vilsmeier试剂反应对4、厂、6'三个 羟基进行选择性氣化后,再经脱乙酸基反应即得到终产物三氣蔗糖C
对于甘草甜素对牙斑形成的影响,也在人身上做了试验。试验对象由21个 医学院学生组成(男女比例大约是1:3)。试验第一天早晨让试验者刷净牙齿, 并用赤藓红检杳,以确认所有牙齿表面均无牙斑。所有受试者需参加为期3天的 第一期观察,另有5人继续参加第4天以后的进一步观察。供试验用的是甘草凝 胶,即溶于0.01/m>//L乙酸盐缓冲液中的2%甘草甜素。对照组用的是
添加有机助溶剂只增加了 P&,而如果能在P&增加同时减小P&,平衡得 率会增加更多。由Klibanov等人开发的水/有机溶剂二相体系可以实现这一点。 二相中有机相为水不溶性或在水中溶解度很小的有机溶剂,另-相为含酶的水 相。在水溶液中,羧酸和胺大部分以离子形态存在。在这二相体系中,假定溶解 在有机相中的都是非离子形态,且R,、K2没冇可电离的基团,则羧酸和胺的二 相电离平衡常数和可用下式计算:
(-)S-6-a合成反应条件的优化
1983年10月在日内瓦举行的美国毒理研究会毐理讨论会与1982年10月在 英国伦敦举行的第丨丨次全国过敏物专题讨论会上,都对嗦吗甜的毐理问题做了 专门探讨,一致认为它是一种安全可靠的甜蛋A。
图3 -51 X -衍射和SIMPLE的NMR分析得知的2 - 0H -0 -31氢键和协同产生的氢键
选择最优的两种有机溶剂DMSO和MEA进行复配,研究其对反应产率的影 响。结果发现,最优的复配为9%的DMS0和18%的MEA (表2-37)。在该配 比下,酶反应的产率达到70. 3% (mol/mol) b加入DMSO和MEA对低熔点混合 物的熔点的影响见图2 -67。在加入9%的DMSO和18%的MEA的条件下,当 /V-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺按1: 1混合时,混合物的熔点 最低(27T),同时,况-苄氣羰基-L-天冬氨酸乙酯和D-丙氨酰胺的任意摩
Ariyoshi等人提出-种不需保护天冬氨酸氨基团而直接合成阿斯巴甜的方 法。他们将L-天冬氨酸酐盐酸化物与4nu)l L-苯丙氨酸甲酯在氣乙烯之类有 机溶剂中发生缩合反应生成《-和芦-型Asp-PheOMe混合物。如前所述,这 种不带保护基的合成反应一般会出现很多副反应。但Ariyoshi等人通过优化反 应条件来克服这种闲难,成功地实现了无保护基合成反应,反应产宇达到 37%左右。这个研究还表明,通过溶解于稀盐酸溶液,是很容易将a-Asp- PheOMe从泠-异构体及其他副产物中分离出,且a - Asp - PheOMe ? HC1易于 结晶析出。
糖苷一般不具备甜味,多少还带点苦味。具有较髙甜味的糖苷在自然界中数 虽不多,可作为甜味剂资源加以开发的种类就更少了。本章将要讨论的糖苷化合 物都具有较大的实用价值或应用前景,其中有些已实现商业化生产并进入实用阶 段,有的则是天然糖苷的化学改性产品。