峡江县二氢查耳酮

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峡江县二氢查耳酮

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这是它的一个重要优点,因为有些甜味特性甚好的甜味剂(如阿斯巴甜)就是 因为对热或对酸不稳定而严JS影响了其应用范围。含有安赛蜜的酸性饮料即使在 极限(401、PH3)环境条件下也未发现甜味有仟何损失现象。含有安赛蜜的饮 料在正常杀菌条件下(低温长时或高温瞬时杀菌)也不损失其甜味。
酯化反应的条件取决于酯化试剂的特性,如与乙酸酐反应时受吡啶等杂环胺 的影响。试验表明,若酯化反应在催化剂催化、无水和极性非质子传递溶剂中进 行,可得到较高得率的蔗糖单酯化物。蔗糖和乙酸酐在弱碱性条件(如吡啶溶 液)下很容易反应,单酯化物的得率较高。但在含水的强碱性条件下,蔗糖和 乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酯化反应也可以在酸性环境中进 行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。
研究表明,S-6-a与Vilsmeier试剂在特定参数下可选择性地进行氣化反 应,获得相应的6-乙酰基三氣蔗糖(TGS-6-a),而且得率很髙。有关资料 认为,1 mol S-6-a最好与21 ~45mol Vilsmeier试剂反应,S-6-a在溶剂中的 浓度以5% ~45%为好,温度丨15~125弋。从理论上分析,lmolS-6-a只需与 3mol Vilsmeier试剂反应,而且过量的酸性Vilsmeier试剂会给设备设计与反应条 件易控制性等带来严重闲难。进一步试验证明,当S-6-a: ViUmeier试剂= 1:13 (mol/mol), S-6-a浓度为10% (w/v)时,反应过程中产生大最黑色沉 淀,是由于S-6-a炭化造成的。故本研究选取Vilsmeier试剂:S-6-a =5 ~ 9 (mol/mol), S-6-a 10% - 20% (w/v),温度 llO-UOt,时间 2.5~4.5h 为研究范围。
(五)酰基供体和酜基受体的比例对反应产率的影响保持/V-C3Z-L-Asp (OEt) OEt 0.5mmol 不变,改变 D-AUNH2 的谊, 得到不同比例的酰基受体D-AUNH2和酰基供体W-CBZ-L-ASP (OEt) OEt。 如图2-68所示,反应产率随宥酰基受体/酰基供体比值的增大而增加直到其比 值为1,在其比值大于1以后,酰基受体/酰基供体的比值增大不会提高反应的 产率。图2 - 68 不间酰箪受体和酰基供体摩尔比对反应产申的影响 注:丨2%的水、9%的DMS0和丨8%的MEA为辅助因子,丨5%的a -胰凝乳蛋白期.反应8h,
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应
对蔗糖和三氣蔗糖AH、B、X生甜团的分析发现,整个果糖基部分在充当 疏水部位X角色中的重要性,这些疏水部位既不是固定不动的,也不是一成不 变的,它甚至可以经过诱导作用扩展到呋喃果糖基之外的葡萄糖基单元上。如蔗 糖的两对AH、B双功能实体r-OH/2-O和3f-0H/2-0,前者连接三个Kier 的疏水部位于T -CH2、6 -012和& _CH2,后者连接两个这样的中心于 r-CH2|fl6-CH20
4-?人5溶于丨00111丨.甲基异丁基酮,加热至50弋,再加人3mL叔丁胺,反应 4~6h,浓缩后加庚烷冷却结晶,过滤、干燥得到白色晶体c图3 -20所示 为4 - PAS在叔丁胺催化下得率与反应时间的关系,可见此条件下反应5. 5h
热水似乎焙用于提取的较好介质,特别是味觉特性较好的甜菊双糖苷A在 热水中的溶解度要比甜菊莳大。然而,也有几篇专利描述了溶剂提取法的优越 性,这些溶剂包括乙醇、中醇、氣仿、甘油、山梨糖醇或丙二醇等。有时也用氢 化水解淀粉液作为提取溶剂。

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