陇西县蔗糖素
这些关于二肽同型物的早期研究表明,甜二肽化合物在结构上有着严格的要 求,以确保它能与甜受体发生作用。下面的阐述将对这些要求在经验上做更详细 的论证和改进。
Akiko Shimizu - Ibuka首次对Neoculin的三级结构进行了详细的描述。八 条多肽链A至H组成了 AB、CD、EF和GH四个结晶学独立的异型二聚体 (in the asymmelric unit)。肽链 A、C、E 和 G 与 NAS 相对应,肽链 B、D、F 和H与NBS相对应。异型二聚体AB的总体结构如图5-26 (1)所示。亚 基NAS和NBS的结构非常相似。每一原体由3个排列于三棱柱表面的4链 召-折叠组成,并于结构中央附有一 pseudo three - fold axis (處拟三次轴)。 当中的三个折钱都是反平行的,第丨2个/3-链来自于另一个亚基[图5-26
未反应的环己胺和邻二氣苯用水蒸气蒸出后可以IR新使用,结晶母液套用。 此法原料易得,反应时间短(3h),收率高(>90%)。我国大部分厂家也采用 此法生产,但是在反应过程中存在易结焦,反应失去控制不易操作等缺点。有人 采用轻油作溶剂,则可以避免此缺点,收率高达97%以上。
2.底物浓度对反应过程的影响
通过对各种卤代脱氣蔗糖构效关系的研究和比较,可以总结出如下几个 规律:
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型,他们用NMR法 对丙氨酸酰胺(D-型[86]有甜味,L-型没有甜味)及其相应的“后向旋 转”酰胺(R-型[94]有甜味,S-型[95]有甜味)进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面,结合:①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应;③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素,分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值,表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注:箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
通过比较发现,仙茅蛋白和其他6种甜蛋白和变味蛋白间的序列或结构没 有相似性,但它和雪花莲的植物凝血素(GNA)的41%完全一致,65%同源 (homology) 0 GNA是连接有甘露糖的植物凝血素。Hestei?等认为基于GNA和
表2 -7 40<€二相体系中有机溶剂对ZAPM起始合成速率和
图4 - 35甘苹单甜素对2%蔗糖液中S. muians依附作州的影响