武冈市安赛蜜
因三氯蔗糖没有化学活泼基因,因此与其他食品配料发生反应的可能性很 小。为了深人研究这方面的性质,将之与表3-2列出的典型食品成分相混合。 这些物料是以0. 1%的浓度添加到1.0%的三氣蔗糖水溶液中,溶液的pH分别为 3、4、5和7。将混合液在40弋下存放7d,然后用髙效液相色谱法进行测定。表3 -2 三氣蔗糖与典型食品组分反应的研究设计表3 -3列出分析结果,三氣蔗糖与任何受试的食品成分均未发生明显的反 应,只是在FeCl3存在时三氣蔗糖水解率稍微上升一点。
酯化反应的条件取决于酯化试剂的特性,如与乙酸酐反应时受吡啶等杂环胺 的影响。试验表明,若酯化反应在催化剂催化、无水和极性非质子传递溶剂中进 行,可得到较高得率的蔗糖单酯化物。蔗糖和乙酸酐在弱碱性条件(如吡啶溶 液)下很容易反应,单酯化物的得率较高。但在含水的强碱性条件下,蔗糖和 乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酯化反应也可以在酸性环境中进 行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。
八、阿斯巴甜的应用
图6-6 糖精的水解产物
Ariyoshi等人提出-种不需保护天冬氨酸氨基团而直接合成阿斯巴甜的方 法。他们将L-天冬氨酸酐盐酸化物与4nu)l L-苯丙氨酸甲酯在氣乙烯之类有 机溶剂中发生缩合反应生成《-和芦-型Asp-PheOMe混合物。如前所述,这 种不带保护基的合成反应一般会出现很多副反应。但Ariyoshi等人通过优化反 应条件来克服这种闲难,成功地实现了无保护基合成反应,反应产宇达到 37%左右。这个研究还表明,通过溶解于稀盐酸溶液,是很容易将a-Asp- PheOMe从泠-异构体及其他副产物中分离出,且a - Asp - PheOMe ? HC1易于 结晶析出。
如图3-35所示,棉籽糖可以看作是萠糖的半乳糖衍生物,是一种三糖分 子。由于棉籽糖的半乳糖残基正好位于蔗糖C-6位上,充当着蔗糖C-6位上 天然保护基团的角色。因此,若以棉籽糖为原料,对其C-6、4\ l\ 6W进行选 择性氣化,再水解a-l,6-糖苷键除去半乳糖残基,即可得到三氣蔗糖,反应 过程如图3-36所示。
第3种合成法得率较高,其合成路线如图2-19所示。该法的特点:①实现了完全彻底的区域专一性缩合反应。②使用新的天冬氨酸衍生物N -硫代羧酸酐(L - A8p - NTA)。③在3个步骤内完成合成全过程。- a-Asp PheOMe (阿斯巴甜)+ p - Asp PheOMe (阿斯巴甜的十异构体>图2 - 18以AT -苯氧羰箪-L-天冬氨酸酐作为天冬氧酸衍生物的阿斯巴甜合成路线图2 - 19以L -天冬软酸-W -琉代羧酐为天冬氨酸衍生物的阿斯巴甜合成路线
Guan等已将与谷胱甘肽S -转移酶融合的蜇组Brazzein在酵母S. cerevisiae中 表达。Izawa等通过Fmoc策略,用固相肽合成法合成了 Bragin。此法所得的 Brazzein是蔗糖甜度的500倍,且和天然Brazzein —样可引起甜味反应。Brazzein
图5 - 15 莫奈林表达盒构建