永昌县安赛蜜
R.COX + NH2R2— R,CONHR2 + XH (2-1)R,、R2分别指末端氨基和羧基带保护的氨基酸的非酸和非胺部分。根据X 的不同,反应可分为三类:当X为一OH时,为水解反应的逆反应即缩合反应; X为一 NH2时,为酰胺的氨基分解反应(转酰氨基反应);X为一OMe或一 OEt 时,为酯的氨基分解反应(也可称酯化反应)。其中缩合反应最重要也最适于阿 斯巴甜前体的合成,将作详细介绍。
Osladin 是 1971 年由 Herout 等人从水龙母科(Polypodiaceae)植物 Polypodi- am vulgare L提取出的一种皂角苷,甜度为蔗糖的3000倍。与Osladin结构相似 的 Polypodosides A 和 B,则是从水龙骨科植物 Polypodium glycynhiza D. C. Eaton 的根状茎中分离出的。这种植物产于北美洲,俗称“甘草蕨” (Ucorice fem)。 Polypodosides A楚P. glycynhiza的主要甜味成分,在糖苷配基C - 3位上连接1 个新橙皮糖(2-0-a-S-P比喃鼠李糖基-芦-S-n比喃木糖)单元。Polypodosides A的糖苷配基与OsUdin糖苷配基的厶〃-衍生物相?致。
考虑到安赛蜜水溶液温度与溶解度的关系,因此所得产品可通过重结晶方法 很容易地得到纯化,这就保证了工业化生产规模下能够制出髙纯度的安赛蜜,以 满足作为食品添加剂的纯度要求。
尸, 严
在双酶-化学联合法合成三氣蔗糖中,最值得关注的是优化G- 6 - a的发 酵条件以及改善糖和糖酯的分离技术,这将有助于提高该法的效率,因此,需要 对G-6 - a形成过程中的生物化学和生理学机制进行详细的研究以简化该操作。 而快速分析、良好的反应控制以及适时地终止反应,也是双酶-化学联合法合成 三氣庶糖所必需的。同时,以蔗糖为原料经微生物发酵作用,直接生成S-6-a 的方法相当诱人,在这方面值得花大力气加以研究。
人类的味觉主要是由舌头来感知的。人类舌面上长有众多的突起物,称之为 乳头,乳头按其形状可分为四种,除丝状乳头外,其他三种乳头的名称与分布如图 1 -1所示。舌的不同部位对味的敏感性不同D —般 舌头对甜味最敏感,当然这不是绝对的。舌头不同 部位对味觉敏感性及五味归经区见图1-1。舌面上约有50万个香蕉形味细胞,每40?60 个味细胞组成一个味莆,味细胞顶端有微绒毛。
用弱酸在惰性溶剂中将4-PAS进行异构化,4位的乙酰基转移至6位,得 到较纯净的2, 3,6,3',4'-五乙酸蔗糖酯(6-PAS),理论得率为75%。弱 酸最好选用羧酸,尤其是诸如乙酸之类的脂肪族羟酸。为了缩短反应时间,必须 升高反应温度,试验表明适宜温度为80~15(TC,最佳温度lOO-UOt,反应 2~4h0故惰性溶剂的沸点应为丨00?丨40弋,且可溶解蔗糖五乙酸酯,如甲基异 丁基酮的沸点为lire。高温条件下羟酸生成自由H +可促进迁移反应,其反应 机制推测如图3-17所示。
阿斯巴甜的一种丙氧基衍生物比蔗糖甜4000倍。引起甜度增大的主要原因 显然是亲水-亲油平衡这一因素造成的。Dentseh等人将a -氨基-4 -硝基苯衍生物的甜味归因于它们在水/辛醇中的分配系数。所有具有强力甜味的化合物都 有比蔗糖更大的疏水性,所有未被取代的糖分子都是亲水性的,与味蕾的结合力 较弱,所以不会太甜。
_法合成的缺点:①它的投料浓度与产物浓度一般都很低,生产张度低,物料处理量大,能 耗大,酶的回收困难;②酶法尚无法独立完成阿斯巴甜合成的全过程,其甲酯化仍需用化学法, 在生产过程需兼具化学法和酶法两套工艺。