红花岗区果糖
图6 -2至图6 -5所示为25弋、90T温度下糖精钠/钙水溶液的相对黏度、 相对密度与浓度的关系曲线。
由于合成阿力甜二肽的氨基酸具有疏水性,在水中很难溶解,同时二肽反应 的过程中会产生水,因而此反应在水相中的效率较低。但若在有机相中反应,有 机相会改变酶的构象,致其变性,最终也将导致反应效率降低。而在低熔点混合 物中进行疏水氨基酸二肽合成反应,就能较好地解决这个问题。
乙烯乙二醉(乙烷-1, 2-二醉)具有甜味而乙醇没有甜味,因此,醇基 团被认为是维持甜味分子的最低要求。对于碳水化合物來说,相邻碳原子上的一 对羟基(即一个乙二醇基团)被确认是AH、B单元,其中一个羟基作为AH, 而另一个羟基上的氧原子作为B (图丨-4)。甜受体结合位是以氢键与甜分子相 结合的,因为它含有与AH、B系统相反的结构基团,如酰胺(N—H)和羰基 (C=0)结构以及羟基氨基酸等。Suami认为,L -丝氨酸和L -苏氨酸单元均 可作为甜受体蛋白a-螺旋的端残基来充填该甜受体,在此NH2基作为AH, 0H上的氧原子作为B (图1-4)。需要指出的是,在碳水化合物结构中所有乙 二醉单元的任一羟基均可作AH或B单元(假如它们可互换的话),但并不是所 有的甜味化合物(包括氨基酸)都是这样的,这就解释了为何D-型和L-型氨 基酸的甜度不同,而D-糖和L-糖的甜度相同这一事实。
蛋白质甜味化合物屈于髙分子的天然聚合物,与本书其余各章讨论的低分子 化合物明显不同。甜蛋白质的一个共同特点就是甜味刺激来得慢,消失得也慢, 甜味持续时间长,味觉延绵。关于甜蛋白的生甜机理及甜味与结构相互关系的基 础理论,目前尚存在很多疑难之处,正吸引着众多不懈的研究者去努力攻克。有 鉴于此,虽然甜蛋A莫奈林有来源植物繁殖难、提取成本髙、甜味特性欠佳、缺 乏毒理数据等众多不足之处而难以推广应用,但考虑到它具有重要的学术研究价 值,本章以相当的苡幅详细讨论。而能使酸味变甜味,号称为“奇异果素”的 糖蛋白Miraculin,包含在分子之中的深奥变味机理,更是摆在科学T作者面前的 一大难题。虽然Miraculin由于安全毒理问题而中断了其产业化进程,考虑到它 的学术价值,在本章中也做较详细的讨论。
合成这两种糖的单甲基醚衍生物并品尝,发现在2、3、4或6位置上进行的 甲基取代对甜味均不发生任何影响。综合这些试验和那些脱氧糖试验的结果,可 以确定第3位罝构成ShaHenberger AH、B系统中的B,第4羟基构成AH,第2 羟基构成AH的可能性要小些。因此,吡喃葡萄糖中AH、B系统是位于分子中 比较活泼、很少受干扰的那个部位,它既不包含空间活泼的伯醇基也不包含异构 体中央的端基。
1991年,Timi和Nofre提出多点结合甜味理论。该理论认为,人体甜味蛋白 受体最少包含8个基本的识別部位,并与甜味分子上相应的结合部位发生相互作 用。这一理论也能用来解释AMP及其衍生物具有强力甜味的原因,如图2-89
对三氧蔗糖来说,它以1-0H/2-0作为AHs/Bs对,而疏水部位lf- CH2 (Xs4)和甜味蛋白受体的第4个氨基酸残基(Xr4)作用,4-C1 (Xs5)和第5 个氨基酸残基(Xr5)作用,r-Cl (Xs8)和受体第8个氨基酸残基(Xr8)也 有一个接触。此外,三氣蔗糖果糖基上的&-C1在分子内氢键的作用下也与受 体活性位点发生相互作用,从而也扮演者一个疏水部位X的角色。甜味分子的 所有这些疏水部位与甜受体疏水部位的接触表面积及相互作用力强度共同决定着 甜味分子的甜度。
图3-38蔗糖的结构、构象及分子内氢键
甜叶悬钩子苷(Rubusoside,RU)虽不是甜菊糖的组成成分,它是类 植物叶子的主要的甜味成分,也可经甜菊苷部分酶水解得到,是甜菊苻转化为甜
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