宁阳县山梨糖醇
1968年，K?mfel(l等人最先发现色氣酸衍生物（Tryptophan Derivatives)的 甜味特性，当时他们观察到外消旋的6-三裉甲基色氨酸具有强烈的甜味。进一 步研究表明，这些化合物中当以S -构型存在且带有6 -氣-S -色氨酸结构时， 甜度可达到蔗糖的1000倍。作为色氨酸中间代谢产物，…-甲酰基和/^-乙酰 基犬尿氨酸的甜度大约是蔗糖的35倍，甜味明快。最近，又发现了如图6-29 所示的犬尿氨酸氣化衍生物^3- (4-氣氨茴基）-SS-丙氨酸，甜度是蔗 糖的80倍，没有明显的苦后味。
4-氣半乳糖基蔗糖的甜度是蔗糖的5倍。在宰温条件下，在嘧啶中用三苯 甲基氣化物对蔗糖进行部分三苯甲基化，得到一种包含6-三苯甲基蔗糖的混合 物，可以通过硅胶柱色谱分离，但产量很低。将6-三苯甲基蔗糖乙酰化后，用 沸水乙酸分离三苯甲基，使乙酰基从c-4位迁移至C-6。在嘧啶中用磺酰氣氣 化，然后脱脂，得到目标产物4-氣半乳糖基蔗糖。
第一章茚味与.甜味刑輝论......
的呈味机理，以及寻找和开发新型强力甜味剂，都具有特殊重要的意义。
③蔗糖C - 3位的构型对甜味也很重要，因为C - 3位的差向立体异构体 (即异蔗糖）没有甜味。
②表承在PFR反应S中，没有CaCI2, SV=0.95/h条件下进行的连蜻反应：
将这个反应用在蔗糖h可制得复杂的混合产物，在这里葡搪残基相成地转变 成4，6-二氣-半乳糖残基。在条件下，用蔗糖重复这一反应，然后通过色 谱分离获得得率不髙的1个四氣化和2个五氣化衍生物，这是由呋喃果糖苷单元 的反应演变而来的。果糖苻的反应产物经光谱特别是核磁共振鉴定后，得知一个 是3'，4'-环氧，另一个是y -烯，第三个是丨、4\ 6,-三氣化物（图
Goodman等人提出一种“后向旋转” 二肽酰胺的甜味模型，他们用NMR法 对丙氨酸酰胺（D-型[86]有甜味，L-型没有甜味）及其相应的“后向旋 转”酰胺（R-型[94]有甜味，S-型[95]有甜味）进行研究。假设肽键是 反式的且两性离子天冬氨酰基团的形状近似为一个平面，结合：①偶联常数 [J (VH」H>];②核极化效应；③温度对NH化学位移的影响这三方面的因 素，分析这些化合物的立体构象。通过计算所需的能量最低值，表明只有一种低 能量构象符合NMR的分析结果。图2 -84描绘了带有阿斯巴甜的甜味结合模型, 其中阿斯巴甜的构象与它在晶体结构中存在的构象很接近。阁2 - 84 连有阿斯巴甜分子的甜味结合模助 注：箭头所指的键由品体结构軔箭头方向旋转140%
