贵阳市结晶果糖

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表3 -1丨 三氯蔗糖感官品尝数据总汇
发酵完成后,为了从去除干物质的培养基上清液中有效地提取出G -6 - a, 人们试验了多种溶剂,包括甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和1 -丙醇等。其中, 甲醇是G-6-a最有效的溶剂,但它同时也会溶解一些葡萄糖,因此要得到纯 净的G-6-a,还必须利用色谱进行进一步分离。以硅胶为固定相,用丙酮对甲 醇提取液进行洗脱可以从中分离出葡萄糖和G -6 - a两个成分并得到纯度为 80% ~85% 的 G-6-a。
尽管人们已提出部分假说来解释奇异果素的作用机理,但具体情况仍有很多 不明之处,Kurihara等人提出的假说认为:在酸环境中,奇异果素的糖蛋白分子 形状发生变化,使得多糖部分的阿拉伯糖一木糖能有效地接近并刺激甜味受体。 用蛋白酶进行改性处理会导致奇异果素的活性丧失,由此显示出蛋白质框架结构 对保持活性的重要作用。但用高碘酸钠处理使其碳水化合物部分发生氧化降解反 应,同样也会使其丧失活性,虽然氧化反应对分子中的蛋白质部分也会起作用。 现有人正在研究糖苷酶或糖羟基团的化学改性处理对奇异果素的活性的影响。
{三)乙酰基由4-C位向6-C位迁移
图4 - 10采用不同糖基供体进行甜菊苷转糖苷反应后,可经离心分离的 淀粉世及残留还原糖量比较 表示-O—和一醫一的A线重叠;
图2-8S所示的三种阿斯巴甜类似物均具有强力甜味,其中,图2-88 (1)的甜度为蔗糖的1200倍,图2-88 (2)和(3)均为二肽苄胺,甜度分别 为蔗糖的1300和1500倍。经X射线衍射和核磁共振(NMR)分析,发现图2- 88 (1)在水溶液中有六种构象,两种呈L型,另外四种呈延展型。这六种构象 均对其甜味的产生有贡献,这与图2 -87所示的二肽化合物呈味三维模型所推导 出来的结论完全吻合。
Lelj等人结合使用NMK与分子力学计算法探讨阿斯巴甜构象优先性。首先 通过分析CHCH2碎片ABX质子的NMR偶合常数来分析旁链的构象优先性,然 后计弊出每个参差构象(staggered confonnalions,图2 -82)的相对密度。天冬 氨酰残基的参差构象(Di ~Db)与苯丙氨酸残基的参差构象(Fi ~Fn)是相 反的,天冬氨酰残基偏于Dd构象。另外两个参差构象,有一个(I),)携带反 式的NH/和COf基团,不能同时与甜受体形成氢键;另一个(Db)则充满了 大取代基。对于苯丙氨酸残基来说,根据苯基团优先偏于甲基酯而不是天冬氨酰 基团的立体直观观察事实,可推定它优先存在的构象是F:而不是FDt5 NMR分 析表明,苯丙氨酸C (/3) H2质子反向连接于该优先存在的构象上。还有一个参 差构象Fb,则充满大取代基。
4,_氣_4、脱氧_1, 4, 6-三氣_1,4,6-三脱氧-<*_[)_吡喃半乳糖 苷一办-D-呋喃果聚糖是蔗糖(5%)甜度的2200倍,4f-氣-4、脱氧-1, 4,6-三氣-1, 4, 6-三脱氧-?-丨)-吡喃半乳糖苷-办-0-呋喃塔格糖的甜 味是蔗糖(5%)的205倍。两者分子结构不同之处主要在于C-4'上卤素取代 基构象(图3-57),而甜度存在10倍差别,表明C-V上卤素取代基及其立体 化学结构对甜味影响起煎要作用。随着卤素取代基疏水能力的增加,氣-4' 一脱氧_?_D-吡喃半乳糖苷_1,6-二氣-4-齒代_1,4,6_三脱氧-卢一 D-呋喃果聚糖的C-4'卤代成分甜味递增顺序为:F>CI>Br>I,因此C-4'取 代基对研究4,-脱氧-4f -卤代蔗糖衍生物结构和甜味之间关系相当重要。
(三)阿斯巴甜的溶解度

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