织金县木糖

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表2 -50所列的一系列L -天冬氨酰-D -丙氨酸酰胺化合物,要比L -冬 氨酰-D-丙氨酸酯化合物稳定得多。无环酰胺和环己基酰胺化合物[81] ~[83]的甜度仅是蔗糖的100倍左右。经过引人刚性分支“下面”基团的化合物[84]~ [91]的甜度得以明M提高。环己基环的C-2和C-6位上简单的甲基 取代,可使化合物的甜度增加6倍,通过对R基团的优选,最后选定2, 2, 4, 4-四甲基-加过《^-酰胺[88]作为新型二肽甜味剂加以开发。这种化合物具有 较好溶解性和比阿斯巴甜更稳定的特性,已被命名为阿力甜(参见本章第三节)。 相应的D -丝氨酸敗胺和0 -甲基-D -丝氨酸酰胺化合物的甜度均要低一些。但 令人奇怪的是,这一系列中的葑基酰胺[91]只有中等的甜度,而前述的L-天冬 UWi-L-甲基葑基丙二酸二酯在酯类系列化合物中具有最大的甜度。
后来,Goodman等人建立了新的模型,其模型合并了 Termissi模型的大部分 内容,不同之处只在于一些空间方面的内容。这一模型特别地是用来优化二肽甜 味剂的结构-活性关系理论的。图1-丨6 (2)所示为此模型。在模型中,Shal- lenberger的AH-B系统位于+)轴,Kier的AH、B、X理论中相应的疏水基团 X则可以占据空间的几个K域。Goodman等人认为,这些疏水基闭的定位对于决
注:()内为理论伹
蔗糖醚化和脱氧衍生物的甜度变化,也证实了以上推断的正确性。如蔗糖的 4 -脱氣、4 -0 -甲基衍生物均有甜味;而当蔗糖分子C -3'位上的羟基被酯化成 3#-0-乙酯蔗糖时,由干掩盖了生甜团的AH基团,因此生成物不具有甜味。这 些结果均与以上确定的蔗糖甜味三角形基团的结论一致。此外还发现,3-酮基-蔗 糖在甜度h和庶糖相似(保留有蔗糖AH、B双官能实体),而蔗糖C-3位上的差向 立体异构体异鹿糖则完全没有甜味。为此,我们甚至可以预测出3-0-甲基蔗糖成 该是甜的,而2 - 0 -甲基蔗糖衍生物如2 -脱氧蔗糖或2 -酮基-蔗糖必然不甜。
(二)莫奈林在酵母中的表达
(2)以环己胺和氨基磺酸为原料,以邻二氣苯为溶剂
天然甜味化合物二氢五羟黄醐-3-乙酸酯的化学结构如图4-41所示。它 存在于巴拉圭菊科(Asteraceae )植物 TessanVi dodoneifolia ( Hook. & Am.) Cabrera的嫩根中,甜度是蔗糖的80倍。以此为母体化合物合成而得的二氢五羟 黄酮-3-乙酸酯-4'-甲基醚,甜度是蔗糖的400倍,没有苦后味,起始甜味 刺激略慢f些。这两种五羟黄酮衍生物均没有诱变性,喂养大鼠未发现急性中毒 现象。高耸空中的部分,在巴拉圭一直作为民间通经药使用,俗 称为“甜草”。
FSte合成模型的常数估计值如表4-15所示。各条件下,模型[式(4-1) 至式(4_6)]计算结果与实验结果的比较如图4-24所示。各条件下甜菊苻和图4 - 23蔗糖水解试验结果和模沏计算结果 (I) o =20mmol/L (2)=40inmol/L (3) ^ =20mmoI/L, cclu。=40mmol/L (4) =20mmol/L, cFnj 0 =40mmoI/I.注:O、4、尽分别为葳糖、果糖、葡萄糖的实验结果;实线是根据蔗糖水解反应榣型[式 (4-7> -式(4-9)]计算的结果3
注:①工艺要求添加量;②錯度等价值(通过与褒蠊产品相比而得);③fi fit值(为TDL的倍教④甜度等价值(通过与还原糖产品相比而得〉,,

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