马尾区结晶果糖
(二)反应平衡关系
图6-6 糖精的水解产物
(分解)]。反应方程式为:
碳水化合物的甜分子识别单糖结构的微小变化如个別手性碳原子的变化,均会影响化合物的甜味。 a-D-半乳糖不如D-葡萄糖甜,它的C - 4立体异构体以及L-山梨糖、 D-果糖的C-5立体异构体的甜度均只有D-葡萄糖的1/5。但D-果糖比 D-葡萄糖和蔗糖都甜,很大程度上是由于/3-D-吡喃果糖的存在(表1-1)。 卢-D-吡喃果糖中可能存在一种三角形生甜团系统,即在其椅式构象中, AH = 1 -OH, 8=2-0和乂=6-!1。这些基团与甜受体发生作用时呈顺时针方 向排列[图丨-11 (a)],而甜受体基团(NH/C0/R)也呈顺时针方向排列,以 便于和呈顺时针安排的生甜团发生键联(图1-丨2)。有一些事实可以证实上述 观点,就是甲基-办-D-吡喃果糖苷的甜度比办-D-吡喃果糖弱得多;在 L-果糖中羟基的作用在于使其分子结构颠倒后仍具相同的构型(AH=2-OH, B = 1 -0fflX=6-H);芦一D—批喃葡菊糖H:a_D-P比喃効?萄糖甜得多;/3-?1 糖的甜度是ot-乳糖甜度的两倍。这些事实,再加上甲基吡喃葡萄糖苷 和《,a-海藻糖只有萠糖甜度的1/8这一事实,表明异头碳原子的羟基参与了化合物产生甜味的过程。在jS-D-吡喃葡萄糖中可能存在X=5-H,AH=2-0H和 B = 1-0的三角形生甜团,并在以图1-11 (b)方式给出的平面上呈顺时针排 列。这与Birch等人关于AH是C -3或C -4上羟基的观点不一致。
环状芽孢杆菌(Bacillus cird)的办-半乳糖苷酶能催化乳糖、甜叶悬钩 子苷的混合体系进行转半乳糖苷反应,产物结构见表4-20。其中RGaI-1中 RGal-la为主要组分,RGal-lb只有少量。
五、利用固定化酶法合成阿斯巴甜
(四)纽甜结晶特性及相应晶体的制备
⑤棉籽糖水解法。
荷兰Unilevei?研究室的工作人员首先将二肽化合物的甜度与空间充填特性 (space-filling properties)联系起来。他们选择了 28种与阿斯巴甜相关的旁链各 不相同的二肽甲酯,用根据充分伸长构象而建立起的空间充填模型來分析分子的 长?度。旁链的大小和形状是通过测摄沉浸于模型中所排出40%甲醉水溶液的体 积而得知的。通过描绘分子大小、长度与甜度的关系曲线,可知一个二肽分子具 有甜味所要求的旁链长度在0.48 ~0.88rmi之间,体积大于0.03nm3。Heijden等 人以40种二肽甲酯为对象,应用三个物理参数进行多次回归分析。这三个参数 分别如下:
自然界存在各种变味剂,有的使水变甜(如朝鲜蓟),有的使酸味变成甜味 (如奇异果素,参见本书第五章),有的变苦甜味为酸味(如Bunudiadulcijlca)。 人们在吃蔗糖(不是糖精)之后会感到水有酸味,吃盐后感到水有酸苦味,在 适应酸苦味之后又感到水有甜味,在适应酸味后感到水有咸味。甜味肓患者对不同甜味剂感到有苦、酸或咸味。苦味肓患者对含有一C一NH和多硝基苦剂感 到有甜、酸味或淡而无味。用电极同时刺激味感相同的两个味细胞,则味感增 强,用以刺激味感不相同的两个味细胞,则这两种味感彼此抑制。这些特殊现象 往往很难用单纯的化学观点来解释,这是摆在有关研究者面前的一大难题,也是 对科学丁作者的莫大挑战。